Альдегиды открытие

Пиролиз ацетона в кетен, открытый еще в 1907 г., многие годы представлял лишь академический интерес, тем более что и выход продукта не превышал 1С—20%. Однако применением повторного пропуска при малой конверсии за проход удалось поднять выход до 70—80%. Давно известная реакция кетена с уксусной кислотой, приводящая к образованию уксусного ангидрида, стала одним из важнейших путей промышленного получения этого продукта и снизила цены на него до весьма низкого уровня. Кетен, ацетон и получаемый через вторичный бутиловый спирт метилэтилкетон нашли и иные виды применения в качестве сырья для разнообразных синтезов. Кетен в растворе ацетона легко полимеризуется в дикетен, который, реагируя со спиртом, дает ацетоуксусный эфир, а с анилином — ацетоацетанилид. Спирты более чем с пятью атомами углерода получаются реакцией конденсации простейших альдегидов и жетонов (ацетальдегида, масляного альдегида, ацетона). Таки.ч [c.456]

За открытие этой реакции Гриньяр получил Нобелевскую премию, причем основная его заслуга не просто в разработке легкого пути синтеза магнийорганических соединении. Гриньяр понял, что открытая реакция может быть ключевой в синтезе самых разнообразных классов органических соединений углеводородов, спиртов, альдегидов, кетонов, кислот и т.д. [c.200]

Функциональный анализ. Одним из необходимых шагов в структурном анализе органических соединений является определение природы и числа функциональных групп. На функциональные группы обращали внимание уже сторонники теории радикалов и теории типов. Поэтому и до появления теории химического строения было известно немало реакций для открытия функциональных групп. Б Введении к полному изучению органической химии Бутлеров упоминает о таких реакциях, например, на гидроксильную группу (в спиртах) с металлическим натрием образование алкоголята с хлорокисью фосфора продукта замещения гидроксильной группы на хлор с кислотами сложных эфиров, особенно характеристический и свойственный собственно алкоголям случай замещения водорода водяного остатка [25, с. 133]. Те же реагенты могут действовать и на гидроксильную группу кислот, однако при этом образуются соли, галогенангидриды кислот, которые в отличие от га-логенпроизводных алкогольных радикалов легко разлагаются водой. Подобный анализ имеет не только качественный, но и количественный характер, так как по числу атомов замещенного водорода в гидроксильных группах или самих этих групп можно судить, например, об атомности и основности оксикислот. К характерным реакциям альдегидов, открытым ранее, относится их легкая способность окисляться до кислот, восстанавливая окись серебра (Либих, 1835), а также способность к прямому соединению с аммиаком (Деберейнер, 1832). Кетоны резко отличаются от альдегидов тем, что не присоединяют кислород, а при действии окисляющих веществ, в отличие от альдегидов, распадаются. Бутлеров упоминает также о бисульфитной реакции на альдегиды и кетоны (Бертаньини, 1853). Были известны также реакции не только на аминогруппы, но и для [c.298]

Под влиянием небольшого количества основания две молекулы ацетальдегида вступают в реакцию конденсации таким образом, что один из трех а-атомов водорода первой молекулы ацетальдегида присоединяется к атому кислорода второй молекулы альдегида, а остальная часть первой молекулы соединяется с атомом углерода карбонильной группы второй молекулы. Полученное соединение носит название ацетальдоля (/3-окси-н-масляный альдегид) и существует в двух формах в виде альдегида с открытой цепью или в виде циклического полуацеталя [c.300]

К. Бауэр. Анализ органических соединений. Издатинлит, 1953, (488 стр.), В книге содержится описание методов открытия, идентификации и количественного определения важнейших классов и отдельных представителей органических соединений углеводородов, галогенопроизводных, спиртов, фенолов, эфиров, нитропроизводных, аминов, альдегидов, кетонов, кислот, углеводов, жиров, алкалоидов и др. По каждому классу дан обзор общих групповых реакций и описаны специфические методы открытия и количественного определения главных представителей класса. Каждая глава снабжена списком литературы. [c.492]

В щелочной среде альдегиды, в которых карбонильная группа связана с третичным или ароматическим радикалом, претерпевают окислительно-восстановительное диспропорционирование, в результате одна часть молекул превращается в спирт, а другая — в аци-лат-анион. Этот процесс сопровождается переносом гидрид-иона, причем та часть молекул альдегида, которая превращается в аци-лат-анион, выступает в роли донора гидрид-иона. Реакция эта была открыта Канниццаро и носит его имя [c.203]

От формы, в которой находится моноза, зависят и многие ее химические превращения. Так, глюкоза в открытой (цепной) форме вступает в реакции, характерные для альдегидов. В циклической (полуацетальной) форме, т. е. когда свободная альдегидная группа отсутствует, для глюкозы будут характерны реакции спиртов. При этом глюкозидный гидроксил, как самый активный, будет реагировать в первую очередь. Этим и объясняется, что, вступая в большинство химических реакций, характерных для альдегидов, [c.235]

Такая дисмутация в особенности характерна для ароматических альдегидов и часто протекает настолько гладко, что может быть использована для препаративного получения некоторых ароматических спиртов и кислот. Из альдегидов жирного ряда такое превращение претерпевают, например, формальдегид и ацетальдегид. Возможно, что эта реакция играет значительную роль при некоторых биологических процессах (например, при спиртовом брожении, стр. 119). Одновременное образование спирта и карбоновой кислоты из альдегидов открыто Канниццаро и поэтому носит название реакции Канниццаро [в применении к алифатическим альдегидам ее обычно называют реакцией Тищенко]. [c.207]

Эта реакция, имеющая большое практическое значение, была открыта М. Г. Кучеровым (1850—1911). Уксусный альдегид затем может быть окислен в уксусную кислоту его используют и для многих других синтезов. [c.486]

Открытие альдегидов и кетонов. Открытие альдегидов основано на их легкой окисляемости. 1. Реакция с фуксиносернистой кислотой (см. раздел 14, в). [c.125]

К числу наиболее важных реакций, идущих в присутствии галогенидов алюминия, следует отнести реакцию образования фенол-альдегидов, открытую в 1897 г. Л. Гаттерманом и И. Кохом [c.249]

В основе метода лежит реакция конденсации альдегидов, открытая в 1872 г. А. П. Бородиным. При получении спиртов этим методом имеются три стадии [c.158]

Первичные И несимметричные вторичные гидразины бензольного ряда имеют несравненно большее значение, чем соответствующие им соединения жирного ряда, и очень часто применяются в качестве реактивов для открытия альдегидов и кетонов. [c.172]

Многие соли тяжелых металлов, в частности серебра и золота, действуют на алифатические альдегиды как окислители.. Аммиачные растворы солей серебра и золота восстанавливаются альдегидами при нагревании до металлов, а из раствора Фелинга альдегиды выделяют закись меди. Указанные реакции применяются для открытия альдегидов, которые при этом окисляются до карбоновых кислот. [c.203]

Между производными фурана и соединениями жирного ряда существует тесная связь иногда, например в случае сахаров, возможна даже таутомерия, поскольку сахара, как уже было указано (стр. 416— 417), способны вступать в реакции и в форме альдегидов с открытой цепью, и в окисной форме, т. е. в виде производных фурана. [c.958]

Нитрофенолы, а также и- и лг-оксибензойные к-ты не вступают в р-цию. Из салициловой к-ты образуется смесь 4-и 5-формнльных производных. Побочные продукты — кре-золы и диальдегнды. Р-ция иримен. для пром. синтеза окси-альдегидов. Открыта Д. Даффом в 1941. [c.146]

Исследование с помощью изотопов водорода и углерода механизма перегруппировки альдегидов, открытой Даниловым и Венус-Даниловой [607], могло бы внести ясность в детали этого процесса. Механизм этой реакции выяснен в настоящее время недостаточно полно [610]. Представляется вероятным, что перегруппировка, например, триметилуксус-ного альдегида в метилизопропилкетон в сернокислотном растворе [608] [c.468]

С одной молекулой нитропарафина может реагировать столько молекул альдегида, сколько атомов водорода имеется при углероде, связанном с нитрогруппой. Эта реакция, открытая Л. Генр И [26], получила применение в промышленности. [c.273]

На приведенной схеме показан только один из заместителей в кольце пира-нозы. Наиболее медленной и, следовательно, лимитирующей стадией в реакции считается стадия 1, т. е. перенос протона от кислоты НА на любую связь в кольце. Предполагается, что последующие стадии, приводящие к разрыву кольца (3) и образованию альдегида с открытой цепью (5), идут гораздо более быстро Заметим, что, если бы лимитирующей стадией процесса [c.481]

Исследования в области каталитического гидрирования окиси углерода в течение первой половины XX в. развивались все более и более быстрыми темпами. Первыми вехами на пути этих исследований двились работы Сабатье и Сандерана [24] по синтезу метана на никелевых катализаторах и открытие Баденской анилиновой и содовой фабрикой [4] реакции между водородом и окисью углерода. В результате этой реакции образовывался жидкий продукт, содержавший спирты, альдегиды, кстоны, жирные кислоты и некоторое количество насыш енных и ненасыщенных алифатических углеводородов. Она протекала при давлениях 100—200 ат и температурах 300—400° в присутствии окисей кобальта и осмия, активированных щелочью и нанесенных на асбест . Последующие исследования привели к разработке в 1923—1925 гг. промышленного синтеза метанола. Начиная с 1923 г. и до настоящего времени, проводятся обширные работы по изучению процесса Фишера-Тропша в лабораторном и полузаводском масштабах. [c.519]

Еще в самом начало развития реакций оксосинтеза было замечено образование спиртов уже в первой стадии, что свидетельствует о том, чтО гидрогенизация альдегидов можот идти в присутствии кобальткарбониль-ных катализаторов. Первым убедительным доказательством этой возможности была гидрогенизация кротонового альдегида в н-масляный альдегид. Эта реакция, открытая Адкинсом и Креском [1], проводилась при 125° в присутствии дикобальтоктакарбонила при давлении сиптез-газа (1 1) [c.291]

Эта реакция была открыта Рёленом в 1938 г., а первый завод встугил в строй в 1948 г. Сейчас мощность установок оксосинтеза во всем мире превышает 4 мли. т. Целевое назначение процесса — полу К5ние альдегидов и продуктов их превращения, главным образом первичных спиртов. [c.531]

Механизм образования смол был изучен Дреиеро.м, Мор-ре.дом II Иглофом [42], которые прос.ледплп рост содержания по времени перекисей, альдегидов и кислот параллельно с ростом содержания смол. Оказалось, что перекиси могут быть открыты в начале хранения, когда еще нет ни альдегидов, ни кислот [c.331]

Материалы в пользу теории Бона были приведены также в работе Ланда [31], которому удалось, наряду с альдегидами, изолировать и алкоголи, при медленном горении высших парафшювых углеводородов. С. С. Наметкиным и В. К. Зворыкиной [32] были найдены спирты также в продуктах окисления парафина. Н. И. Черножуковым и С. Э. Крейн [33] установлено наличие спиртов в продуктах окисления некоторых ароматических углеводородов (трифенилметана). Таким образом, несомненно, что в процессах окисления, наряду с другими продуктами, могут получаться и спирты. Вопрос о том, являются ли эти спирты первичными продуктами окисления или продуктами разложения других кислородных соединений, все еще следует считать открытым. При одних условиях спирты, возможно, являются и первичными продуктами (получающимися одновременно с перекисями), в других же —их образование можно объяснить и вторичными реакциями разложения алкилперо-ксидов [33] или гидроперекисей, реагирующих с альдегидами 134]. [c.349]

США приблизительно через 65 лег после ее открытия. Такой же была судьба реакции Кучерова (синтез уксусного альдегида из ацетилена), открытий Кондакова и исследований Остромыс-ленского по синтезу диеновых углеводородов и полимеризации их в каучуки. [c.5]

Продукты поликонденсаций фенола с формальдегидом известны под общим названием бакелитов. Последние были открыты в 1909 г. Л. Бейкелендом 150], откуда и их название. Бакелиты (кроме целлулоида) являются первыми синтетическими смолами, имеющими большое и разностороннее практическое применение, и им посвящена обширная литература 51—54]. Таким конденсациям могут подвергаться самые разнообразные фенолы и альдегиды, и получаемые продукты носят общее название фенолопластов, или фенопластов. [c.494]

Другая реакция для открытия альдегидов предложена Анжели и Римини. Она основана на том, что альдегиды взаимодействуют с нитро-гидроксиламином 02N—ЫНОН (или с СоНБЗОгЫИОН) с образованием алкилгидроксамовых кислот, которые могут быть легко обнаружены по появлению интенсивного кроваво-красного окрашивания при прибавлении солей железа [c.210]

В соответствии с современными представлениями фосфатиды целесообразно подразделить на эфирные фосфатиды (фосфатиды классической физиологической химии) и на открытые Фельгеном аце-т а л ь - ф о с ф а т и д ы, В строении первых принимают участие высшие жирные кислоты, в строении последних — высшие жирные альдегиды. [c.271]

Эта реакция применяется для открытия небольших количеств альдегидов. Гидроксамовые кислоты дают с водным раствором хло-рида трехвалентного железа интенсивное красное окрашивание (образование внутрикомплекснои соли), благодаря которому их можно обнаружить даже в очень малых количествах. Довольно характерными являются также их зеленые труднорастворимые медные соли. [c.280]

Впрочем, вращательная способность моносахаридов в водных растворах непостоянна непосредственно после растворения сахара в воде она начинает возрастать или уменьшаться до гех пор, пока не достигнет определенной постоянной величины. Так, обыкновенный виноградный сахар тотчас после растворения в воде имеет [а] +109,6°, а спустя несколько часов величина удельного вращения достигает конечного значения - -52,3°. При более детальном изучении этого своеобразного явления, впервые открытого Дюбренфо, было установлено, что каждый моносахарид может существовать в двух формах а- и, 8- (Танре, Армстронг). Возможность образования этих двух различных форм объясняется тем, что альдозы и кетозы полностью или в значительной степени существуют не в виде альдегидов или, соответственно, кетонов с открытой цепью, а в виде циклических полуацеталей. Между карбонильной формой и формой циклических полуацеталей существует таутомерное равновесие (карбонильно-циклическая десмотропия) [c.416]

Представление о двух различных по своему механизму нижне- и верхнетемпературном окислении углеводородов получило значительное подтверждение в открытом в начале 30-х годов Тоунендом с сотр. [83—911 у парафиновых и олефиповых углеводородов (а также и у алифатических спиртов, альдегидов и эфиров) явлении трех пределов самовоспламенения по температуре. [c.84]

Моносахариды как альдегиде- или кетоноспирты являются соединениями со смешанными функциями природа их усложнена возможностью внутримолекулярных взаимодействий спиртовых гидроксильных групп с альдегидной или кетонной карбонильной группой. Благодаря этому моносахариды существуют и вступают в реакции не только в открытой цепной форме, но еще и в циклических формах.. Углеродная цепь моносахарида, например глюкозы (а), может принимать конформацию клешни (см. ниже формз лу б) при этом 1-й С-атом, несущий карбонильную группу, сближается со спиртовой группой при 5-м С-атоме атом Н из группы ОН перемещается (как показано пунктирной стрелкой) к карбонильному кислороду, а кислород при 5-м С-атоме соединяется с 1-м (карбонильным) С-атомом (это также показано пунктирной стрелкой). В результате замыкается шестичленное, содержащее атом кислорода, кольцо. Так образуются две циклические а- и 3-формы глюкозы, отличающиеся пространственным расположением атома Н и группы ОН при 1-м (в цикле он становится [c.580]

У. К каким классам органических соединений относится 1) открытая форма апиозы, 2) ее циклическая форма а. Спирт первичный б. Спирт вторичный в. Спирт третичный г. Полуацеталь д. Полукеталь е. Альдегид ж. Кетон [c.199]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология