Магнийорганические соединения перегруппировка

Реакции, протекающие с перегруппировками. Реакции магнийорганиче-ских соединений с окисями этиленов протекают более вяло, чем с карбонильными соединениями [280, 281]. Окись этилена может применяться для синтеза первичных спиртов например, -гексиловый спирт может быть получен из окиси этилена и бромистого бутилмагния [282]. Хотя продукт взаимодействия окиси с магнийорганическим соединением соответствует в некоторых, случаях простой реакции раскрытия окисного цикла, однако в общем эта реакция обычно сопровождается перегруппировками. [c.41]

Даже при реакции окиси этилена с бромистым -бутилмагнием образуется некоторое количество гексанола-2 [283]. Из окиси пропилена и бромистого этилмагния получают пентанол-3 наряду с пентанолом-2 [284]. Если а-окись имеет более чем один заместитель, то реакция с магнийорганическими соединениями всегда сопровождается перегруппировками. Так, и цис- и транс- [c.42]

Реакции магнийорганических соединений, сопровождающиеся ацетилен-алленовой перегруппировкой [c.368]

Работами Захаровой было установлено, что ацетиленовые хлориды при взаимодействии с магнийорганическими соединениями реагируют с ацетилен-алленовой перегруппировкой, степень осуществления которой зависит от радикала магнийорганического соединения [63, 64]. Так, при действии бромистого метилмагния на 2-хлор-2-метилпентин-3 образуется смесь с преобладанием алленового углеводорода, не имеющего четвертичного атома углерода [c.368]

При взаимодействии магнийорганических соединений с аллиль-ными галогенпроизводными, а также при получении из аллильных галогенпроизводных магнийорганических соединений очень часто наблюдаются молекулярные перегруппировки. [c.660]

При получении магнийорганических соединений из ал-лильных галогенидов часто происходят перегруппировки, вследствие чего из каждого изомерного галогенида может быть получена одинаковая смесь продуктов реакции. Так, например, обработка [c.182]

Перегруппировки типа бензиловой часто наблюдаются при добавлении арильных магнийорганических соединений к бензилу или к замещенным бензилам [35]. Вероятность таких перегруппировок особенно велика в тех случаях, когда металлоорганическое соединение обладает большим эффективным объемом, поскольку [c.265]

Таким образом, в момент реакции ацетиленовых хлоридов пропаргильного типа с магнийорганическими соединениями происходит перегруппировка, в результате которой возникают алленовые системы. [c.41]

Необходимо отметить, что 1,2-дихлорид дивинила при взаимодействии с магнийорганическими соединениями претерпевает аллильную перегруппировку в 1,4-дихлорид, который образует далее алкен с центральной двойной связью [1] [c.116]

Реакция протекает, однако, и по другому направлению. В процессе реакции с магнийорганическим соединением 1,4-дихлорбутин-2 (устойчивый сам по себе даже при нагревании) [8] претерпевает приблизительно на 50% двустороннюю аллильную перегруппировку (ацетилен-диеновую), превращаясь в 2,3-дихлорбутадиен-1,3 последний, обладая подвижными атомами хлора (аллильного типа), обменивает их также на радикалы магнийорганического соединения с образованием сопряженного алкадиена- [c.117]

При взаимодействии магнийорганического соединения с окисями циклоалкенов в результате перегруппировки может произойти сужение цикла. Из окиси циклогексена (V) при этих условиях получают циклопентилалкил-карбинол наряду с некоторым количеством ожидаемого спирта [288, 289]. Из окиси циклогексена и бромистого р-фенилэтидмагния образуется цикло-пентил-Р-фенилэтилкарбинол [290, 291]. [c.42]

При реакциях окисей циклогексена и циклопентена с этиловым эфиром бромуксусной кислоты по методу Реформатского происходят перегруппировки, аналогичные рассмотренным выше и вызываемым магнийорганическими соединениями. Из окиси циклогексена образуется соединение VIII, производное от циклопентилформальдегида, а окись циклопентена дает производное от циклопентанона [c.44]

Количество ранее проведенных работ, посвященных металлоорганическйм соединениям карбазола, чрезвычайно велико. Первые сообщения о смешанных магнийорганических соединениях типа R2NMgX принадлежат Оддо [130]. Эги магнийорганические производные дают при карбонизации карбазол-9-карбоновую (т. е. карбаминовую) кислоту, которая в водных растворах разлагается даже при низкой температуре на двуокись углерода и карбазол. При нагревании происходит перегруппировка в карбазол-1-карбоновую кислоту. [c.254]

Кетоны. Кетоны хинилинового ряда или ацилхинолины обычно получаются одним из следующих четырех методов I) действием магнийорганического соединения на соответствующее производное хинолина, 2) сложноэфирной конденсацией эфира хинолинкарбоновой кислоты с эфиром алифатической кислоты и последующим кетонным расщеплением образующегося р-кетоноэфира, 3) реакцией Фриделя—Крафтса между хлорангидридом хинилинкарбоновой кислоты и ароматическим углеводородом и 4) перегруппировкой Фриса некоторых ацетатов хинолинолов. [c.132]

Даже при реакции окиси этилена с бромистым я-бутилмагнием образуется некоторое количество гексанола-2 [283]. Из окиси пропилена и бромистого этилмагния получают пентанол-3 наряду с пентанолом-2 [284]. Если а-окись имеет более чем один заместитель, то реакция с магнийорганическими соединениями всегда сопровождается перегруппировками. Так, и цис- и транс-2,3-эпоксибутан (I) (см. стр. 25) при взаимодействии с бромистым метилмагнием дают mpem-амиловый спирт [285], а окись изобутилена при этих условиях превращается в З-метилбутанол-2 (П) [286]. Реакция окиси тетраметилэтилена с бромистым этилмагнием приводит к получению 2,2,3-триметилпента-нола-3 (III). [c.42]

Если а-окись имеет более чем один заместитель, то реакция с магнийорганическими соединениями всегда сопровождается перегруппировками, для объяснения которых нужно принять промежуточную реакцию превращения окиси в карбонильное соединение. Так, из окиси симметричного диметилэтилена и бромистого метилмагния получается исключительно диметилэтилкарбинол [32] (схема I), в то время как простое присоединение с разрывом кольца должно было бы привести к метилизопропилкарбинолу (схема II) [c.313]

С помощью инфракрасной спектроскопии было установлено, что в обоих случаях получаемое в растворе магнийорганическое соединение соответствует первичному бромиду. При действии на это магнийорганическое соединение уксусного альдегида, вследствие аллильной перегруппировки, образуется 3-метилпентен-1-ол-4 [84] [c.661]

Такая же перегруппировка обусловливает иногда образэваниг смесей кетоспиртов при действии на бензил магнийорганических соединений [c.730]

В условиях синтеза [21] магнийорганические соединения не реагируют с сульфоксидами, однако в более жестких условиях фенилмагнийбромид восстанавливает диметилсульфоксид, реакция сопровождается перегруппировкой с образованием метилбензил-сульфида и этилфенилсульфида [22]. По мнению авторов работы ]22], реакция идет с участием илида [c.49]

Если магнийорганическое соединение разлагать цианом [141], образуется цианметилгептаметилциклотетрасилоксан, который при каталитической перегруппировке образует линейные полимеры с цианалкильной группой в радикале. Аналогичные полимеры были получены при цианэтилировании трихлорсилана акрилонитрилом с последующим гидролизом продуктов реакции [c.384]

На основании более расширенного исследования мной в 1940—1941 гг. была высказана гипотеза о том, что оба превращения различны по своей природе превращение кетосниртов друг в друга является прототропным процессом, а молекулярная перегруппировка при действии магнийорганических соединений сопровождается перемещением водорода вместе с электронной парой. [c.292]

При взаимодействии магнийорганических соединений с аллиль-ыми галогенопроизводными или при получении из последних маг- йорганических соединений очень часто наблюдаются молекуляр- ые перегруппировки, причем неоднократно констатировано, что 13 изомерных аллильных галогенопроизводных образуются одина- овые смеси продуктов реакции. [c.569]

При большом избытке магнийорганического соединения в качестве главного продукта реакции получается 4,4 -дихлорстиль-бен, образование которого можно объяснить тем, что здесь происходит перегруппировка Вагнера-Мейервейна . [c.29]

Методом синтеза диалкилацетиленов, в том числе и содержащих центральную тройную связь, является также взаимодействие ацетиленовых моногалогенидов и 1,4-дигалогенидов пропаргильного типа (в которых атомы галоида активированы тройной связью в, 3,-(-положении) с магнийорганическими соединениями этим методом можно синтезировать и дналкилацетилены с двумя разветвленными алкильными группами. При использовании этого метода следует учитывать возможность перегруппировки ( ацетилен-алленовой и ацетилен-диеновой ), в результате которой в продуктах реакции появляются, кроме алкинов, диеновые углеводороды кумулированного (алленового) илтт сопряженного типа. [c.48]

Таким образом, было установлено, что двупервичный ацетиленовый 1,4-д и X л о р и д (1,4-дихлорбутин-2) ведет себя в реакции с магнийорганическим соединением аналогично этиленовому 1,4-дихлориду (1,4-дихлорбутену-2) и что, с другой стороны, по способности претерпевать двустороннюю ацетилен-диеновую перегруппировку при реакции с магнийорганическими соединениями, ацетиленовые дихлориды подобны ацетиленовым монохлоридам, способным к ацетиленалленовой перегруппировке [10] в той же реакции [c.118]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология