Основание нуклеофильны нуклеофильные

Следовательно, по смыслу это понятие близко основности (сродству к протону), и очевидно, что все основания — нуклеофильны, а нуклеофилы обладают основностью Однако если сила основания определяется плотностью электронного облака, то нуклео-фильность главным образом зависит от поляризуемости электронного облака и пространственной конфигурации химической частицы [45, 46] Для простейших нуклеофильных частиц последним [c.149]

Долгое время считалось, что остаток Н1 5-57, действуя как основание, повышает нуклеофильность гидроксильной группы 8ег-195, выступая в роли общеосновного катализатора. [c.220]

Присоединение нуклеофильных реагентов катализируется также основаниями. Основание повышает нуклеофильность реагента [c.85]

Отношение ряда оснований (нуклеофильных реагентов) к протону отличается от отношения к карбкатиону, хотя оба они являются кислотами Льюиса. Основность (сродство к протону) анионов возрастает в ряду [c.236]

Основания повышают нуклеофильность реагента [c.338]

Электронная теория кислот и оснований была создана Дж. Льюисом почти одновременно с протолитической теорией. По теории Дж. Льюиса кислоты определяют как вещества, являющиеся акцепторами, а основания — донорами электронных пар, т. е. кислоты рассматриваются как электро-фильные, а основания — как нуклеофильные агенты. [c.223]

Различие между основанием и нуклеофильным реагентом заключается в том, что основание —это частица, имеющая сродство к протону, а нуклеофильный реагент имеет сродство прежде всего к положительно заряженному атому углерода. [c.111]

Согласно Льюису, термины кислота и основание тождественны терминам электрофильный и нуклеофильный или акцептор и донор электронов. В общем случае термин кислота тесно связан с присутствием атома водорода. Термином кислота Льюиса пользуются, если акцептор электронов не содержит атомов водорода. Таким образом, НС1 — кислота, а BF3 — кислота Льюиса. Подобно этому, основанием называют нуклеофильное соединение, реагирующее с протоном. Во всех других случаях применяют термин основание Льюиса . Так, NHj — основание, когда оно реагирует с H I, но в то же время основание Льюиса, когда взаимодействует с кислотой Льюиса BFj. [c.228]

Чаще используют гидролиз, катализируемый ионами гидроксила (омыление), поскольку он протекает быстрее, чем кислотный ион гидроксила участвует в реакции как основание большой нуклеофильности и малого объема, поэтому он гораздо легче, чем вода, присоединяе тся к сложному эфиру [c.92]

Поскольку ацетилены с концевой тройной связью —слабые-кислоты, анионы их солей обладают основными признаками и прО являют типичные нуклеофильные свойства. Синтезы ацетиленов, основанные на нуклеофильном характере этих анионов, —это в основном реакции алкилирования и присоединения к карбонильной-группе. [c.187]

Реакция. Ацилирование спирта хлорангидридом кислоты в присутствии третичных оснований. Нуклеофильное присоединение по карбонильной группе с последующим элиминированием СГ. [c.440]

Эти растворители растворяют и органические и неорганические реагенты и в случае растворенных ионных соединений сольватируют в основном катионы, оставляя анионы относительно свободными и сильно реакционноспособными. Это приводит к увеличению основности оснований и нуклеофильной силы нуклеофилов. [c.471]

Упражнение 2.2.15. Спирты — более слабые кислоты, чем фенолы. Что можно сказать на этом основании о нуклеофильности алкоголят- и фенолят-ионов [c.314]

Ранее полагали, что в отсутствие основания замещение гидроксила на хлор протекает как внутримолекулярное S vi нуклеофильное замещение в промежуточно образующемся из спирта и тионилхлорида хлорсульфите. Внутримолекулярное замещение двуокиси серы хлором в хлорсульфите по механизму должно происходить с той же стороны, откуда отщепляется уходящая группа 502. Следовательно, внутримолекулярное нуклеофильное замещение должно сопровождаться полным сохранением конфигурации у асимметричного атома углерода [c.250]

Как уже отмечалось (см. разд. 2.1.2), попытки обеспечить более полное протекание гидролиза алкилгалогенидов добавлением в реакционную смесь оснований (усиление нуклеофильности воды) приводят, особенно в случае третичных галогенидов, к осложнениям и соответствующий спирт или не получается вовсе или получается лишь с низким выходом. Причина этого явления-элиминирование галогеноводорода. [c.143]

Так как для процессов, идущих по механизму нуклеофильного катализа, тангенсы угла наклона на бренстедовских зависимостях больше, чем для процессов, идущих по механизму общего основного катализа, более сильные основания будут преимущественно действовать как нуклеофилы, а более слабые — как общие основные катализаторы. Таким образом, появление излома на зависимостях типа бренстедовских можно объяснить сменой механизма общего основного катализа, характерного для более слабых оснований, на нуклеофильный, типичный для более сильных оснований. На рис. 7.3 видно, что общему основному механизму соответствует более пологий участок (А), а нуклеофильному— более крутой (В). Следует отметить, что зависимость, изображенная на рис. 7.3, не является чисто гипотетической. Она схематично отражает ситуацию, реализующуюся при гидролизе этилдихлорацетата под действием ряда оснований. Гидролиз идет по механизму общего основного катализа, если основность катализаторов ниже основности аммония. Если основность катализатора соизмерима или выше основности аммо- [c.176]

Основания, или нуклеофильные реагенты ( H)j НО, Н—O—Н, / —O—Н, гидросульфит натрия NaHSOj, NH3, [c.87]

Хотя для гидролиза алкилгалогенидов наиболее часто применяют основания или нуклеофильные реагенты, в определенных условиях полезными,могут также оказаться кислоты (см. гидролиз тригалогенпроизводных, гл. 13, разд. А.б). [c.204]

Катализуемое основаниями Нуклеофильное раскрытие эпоксидного цикла обычно происходит путем разрыва саязи с менее замещенным атомом углерода, так как это положение наиболее доступно для нуклеофильной атаки [42]. Более сложная ситуация складывается в катализуемых кислотами реакциях. Протонирование кислорода ослабляет связь С—О, об- легчая ее разрыв слабыми нуклеофилами. Если связь С—О в перехода ном состоянии в значительной мере сохраняется, то нуклеофил будет присоединяться к менее замещенному положению по тем же стерическим причинам, что и в. случае нуклеофильного раскрытия кольца. Если же прн достижении переходного состояния раЗ ыа сннаи С—Обмазывается почти полным, то вследствие большей способности более замещенного атома углерода к делбкализацин возникающего положительного заряда наблюдается противоположная ориентация (Ки — нуклеофил) [c.319]

В результате кватернизации кольцевого атома азота кислые свойства атомов водорода в алкилпиридинах усиливаются. Например, четвертичные соли метилпиридинов вступают в реакции обмена с водными растворами оснований уже при комнатной температуре а-изомер реагирует с водным раствором карбоната калия, у-изомер — с раствором едкого натра, тогда как р-изомер не реагирует вовсе. Как это было отмечено ранее в реакциях нуклеофильного замещения, наибольший эффект кватернизации проявляется у а-изомеров. Аналогично образованию енолов в алифатическом ряду депротонирование четвертичных солей метилпиридинов приводит к образованию реакционноспособных енаминов. [c.54]

При атаке гидроксил-иона 9-метилпурины легко превращаются в 5-амино-4-метиламинопиримидин. Эта реакция, основанная на нуклеофильном присоединении к Св-атому, не имеет аналогий в химии имидазола. [c.358]

Формирование С-С связи пирролидииового цикла с участием а-углеродиого атома М-фенилзамещеипого пиразола 38, содержащего сложноэфирную группу в орто-положении бензольного кольца, которая под действием сильных оснований подвергается нуклеофильной атаке с образованием конденсированного пирроло-[1,2-6]пиразол-4-она, представлено в работе [34]. Наряду с кетоном 39 был выделен также и продукт его восстановления 40 под действием диизопропиламида лития. [c.381]

В органической химии реагенты условно делят на субстраты и агенты, а реакции различают по тому, какая ipynna (или атом) вводится (аминирование - введение аминогруппы, алкилирование - введение алкильной группы и т. д.) или отщепляется от субстрата (дегидрирование - отщепление водорода, декарбонилирование - отщепление СО и т. д.). Например, в реакции R H= H2 + Вг2 R HBr HaBr олефин считается субстратом, молекула брома - агентом. В качестве субстрата чаще всего выступает молекула органического соединения или комплекс, агентом может быть кислота, основание, окислитель, нуклеофильный агент, электрофильный агент, катализатор. [c.31]

Оксинитрилы легко и необратимо изомеризуются в присутствии кислот и оснований или при термическом воздействии [340, 346]. При этом наблюдаются закономерности, отмеченные при образовании фуранов действие кислот связано с увеличением электрофильного характера углерода нитрильной группы за счет протонизации [6, 7], а действие оснований обусловлено повышением нуклеофильности атома кислорода гидроксильной группы за счет ее поляризации, причем для 5-оксонитрилов действие сильных минеральных кислот рассматривается как частный случай реакщ и Риттера [7]. Здесь первоначально протонируется карбонильная группа и в конечном счете образуются 2(Ш) пиридоны. Поэтому в синтезе 2-аминопиранов чаще всего используется катализ основаниями [6, 7,459]. [c.74]

Одними из первых были изучены фенолоформальдегидные смолы [19). При нагревании в присутствии основания фенол и формальдегид реагируют с образованием трехмерной структуры типа (11). Этот процесс начинается с образования о- и л-гидрокси-метилфенолов, а трехмерная сетка возникает потому, что каждая молекула фенола может реагировать всеми тремя нуклеофильными центрами в ароматическом ядре. Аналогично реагируют и некоторые другие фенолы и альдегиды. [c.310]

На этом основании механизм нуклеофильного замещения аллилгалогенидов, бензилгалогенидов и галогеналканов отличается от механизма такого же замещения в ряду винилгалогенидов и галогенаренов, Галогеналкины, как правило, не вступают в реакцию нуклеофильного замещения. [c.290]

Для успешного осуществления взаимодействия карбонильных соединений с разными нуклеофилами требуется различная кислотность среды. Если для взаимодействия с таким слабым основанием, каким является 2,4-динитрофенилгидразин, нужно активировать карбонильную группу минеральными кислотами (серной, соляной), то для реакции с семикарбазидом оказывается достаточной уксуснокислая среда. Еще более сильные основания, аммиак, амины, гидразин, легко реагируют с альдегидами и кетонами в нейтральной или даже в слабощелочной среде. В этом случае повышение кислотности среды отрицательно сказывается на скорости вэаимодействия с карбонильным соединением, поскольку основание само может присоединять протон, теряя при этом свои нуклеофильные свойства. [c.291]

Когда функциональная группа, имеющая нуклеофильный центр, находится при кратной связи и обладает электронодонорными свойствами, то атака нуклеофильного центра осуществляется по а-атому и образуются, как правило, пятичленные гетероциклы (путь д). Если же она обладает электроноакцепторными свойствами, то атака идет по (3-атому углерода кратной связи (путь з). В случае ароматических оршо-бинуклеофилов в силу стерических причин атака идет по р-атому углерода независимо от характера функционального заместителя при кратной связи. При наличии во введенном функциональном фрагменте в а-положении подвижного атома водорода возможны отщепление под действием оснований фтористого водорода и образование кратной связи между а-атомом углерода первоначальной кратной связи и а-атомом этого функционального фрагмента (путь в). Стабилизация карбаниона на р-атоме углерода будет протекать за счет отщепления атома фтора, находящегося у у-атома углерода (путь ж). Если же в а-положениях функционального фрагмента нет подвижного атома водорода, то будет реализовываться лишь путь е, который также приводит при наличии второго нуклеофильного центра в функциональном фрагменте к образованию 7- и более многочленных гетероциклов. Ниже приведены конкретные примеры реакций перфторолефинов с нуклеофильными реагентами, позволившие выявить эти закономерности. [c.40]

Условия проведения реакций нуклеофильного замещения таковы, что изохинолин реагирует в виде свободного основания. Взаимодействие нуклеофильных реагентов с четвертичным изохинолиниевым соединением, в котором атом азота несет положительный заряд, происходит с большой легкостью. В этом случае, однако, реакция неизменно приводит к образованию продуктов присоединения, а не продуктов замещения в положение 1 (стр. 348). [c.304]

В случае первичных галогенидов гидролиз обычно идет без осложнений, и для более полного протекания реакции в реакционную смесь вводят основание, усиливающее нуклеофильные свойства воды, что сдвигает равновесие в сторону образования спирта (удаление HHal). [c.138]

Как видно из схемы, фуроксаны мало стабильны по отношению к основаниям и нуклеофильным реагентам и разлагаются под действием тиолят-анионов. Производные 4-6 ингибируют спазмы сосудов, индуцированных норадреналином, превосходя по активности в этом отношении нитроглицерин, являются ингибиторами агрегации тромбоцитов, проявляют концентрационно-зависимую вазодила-тирующую активность. [c.34]

Реакции нитроалканов с электрофильными реагентами в присутствии оснований. Нуклеофильной частицей в этих реакциях является анион нитроалкана (нитронат-ион). [c.375]

Введенный в реакционную смесь готовый сульфат ртути каталитически не активен, что объясняется его практической нерастворимостью в винил ацетате. Ацетат ртути является менее активным катализатором реакции винилового обмена. Реакция вив р-лового обмена принципиально отличается от реакции переэтери-фикации, в отличие от последней она не катализируется кислотами и основаниями. Скорость реакции винилового обмена пропорциональна концентрации органической кислоты и катализатора и не зависит от концентрации винилацетата. Во время реакции виниль-ная группа в в нилацетате не претерпезает никаких изменений и переносится к кислороду нуклеофильного реагента. Предложен механизм реакции винилового обмена [9], по которому в реакции участвует комплекс винилацетата с Hg+ . Последний взаимодействует с органической кислотой с образованием циклического компле сса. В результате реакции преимущественно образуется виниловой эфир с примесью этилиденового эфира, доля которого в продуктах реакции возрастает при повышении температуры реакции и ко личества минеральной кислоты [c.19]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология