Гидроксисоединения

Охарактеризовать кислотно-основные и окислительновосстановительные свойства оксидов и гидроксисоединений хрома в различных степенях окисления. [c.44]

Гидроксисоединения можно формально считать некоторыми аналогами гидроксидов щелочных металлов, хотя в действительности свойства этих двух типов соединений очень сильно разнятся. Гидроксильная группа в спиртах и фенолах связана с углеводородным остатком ковалентной связью, в то время как в гидроксидах щелочных металлов существует очень реакционноспособный анион ОН с ярко выраженными основными и нуклеофильными свойствами. [c.150]

Ни алкоголяты, ни феноляты не растворяются в органических растворителях. Однако при окислении они превращаются в исходные гидроксисоединения, которые растворимы в органических растворителях. [c.151]

Аналогичным образом перманганат калия окисляет алкины. При окислении фиолетовый раствор перманганата калия обесцвечивается, что используется для качественного определения связей С = С и С = С. Этот тест не всегда специфичен, так как аналогичную реакцию дает и ряд производных углеводородов (например, некоторые гидроксисоединения м серусодержащие производные). С той же целью используется и раствор брома в ССЬ, который также обесцвечивается в результате присоединения брома по кратной связи. Еще один индикатор алкенов — тетранитрометан [С(N02)4], при реакции с которым происходит опрашивание в желтый цвет. [c.125]

Фенолами называются оксисоединения (гидроксисоединения) ароматического ряда, содержащие гидроксильную (окси) группу непосредственно у углерода ароматического ядра. Фенолы делятся по числу гидроксильных групп на одно- и многоатомные, например [c.122]

В связи с ростом потребления важнейших гидроксисоединений разработаны непрерывные технологические схемы получения фенола, резорцина, 2-нафтола, В них для щелочного плавления используются трубчатые реакторы, работающие под высоким давлением. Перспективы внедрения таких установок зависят от конкурентоспособности щелочного плавления в ряду других методов получения этих продуктов. Серьезным недостатком щелочного [c.169]

Реакция со спиртами является общей для диазосоединений, но чаще всего ее проводят с использованием диазометана для получения метиловых эфиров или с использованием диазокетонов для приготовления а-кетоэфиров, что обусловлено доступностью этих диазосоединений. В случае диазометана [493] метод дорог и требует особой осторожности. Он обычно применяется для метилирования спиртов и фенолов, стоимость которых высока или которые доступны лишь в малых количествах, так как эта реакция проводится в мягких условиях и дает высокий выход продуктов. Реакционная способность гидроксисоединений возрастает по мере увеличения их кислотности. Обычные спирты в отсутствие катализатора не реагируют. Катализатором может служить HBF4 [494], ацетат родия (II) Rh2(OA )4 [495] или силикагель [496]. Более кислые фенолы реагируют и без катализатора. Оксимы и кетоны, для которых характерен значительный вклад енольной формы, вступают в реакцию 0-алкилирования, давая соответственно 0-алкилоксимы и эфиры енолов. Механизм [497] здесь тот же, что и в реакции 10-6 [c.122]

В случае малореакционноспособных диазосоединений для нх разложения применяют в качестве катализатора сульфат меди. Хорошие выходы гидроксисоединения получаются при медленном добавлении раствора арилдиазония к кипящему раствору сульфата меди (И). В промышленности замена диазогруппы гидроксильной осуществляется без применения катализатора нагреванием водного раствора сернокислой соли диазония до температуры, превышающей 100°С. [c.239]

Ф. применяют в синтезе уретанов, дисперсных красителей, гербицида фенурона, используют для идентификации спиртов, фенолов и др, гидроксисоединений. [c.67]

Спирты получаются и в результате многих реакций образования С—С-связи, таких, как, например, альдольное присоединение (К-10а, К-11) и присоединение металлоорганических реагентов к альдегидам и кетонам (ср. гл. 13). Омыление галогеналканов как метод не имеет значения, так как чаще всего эти соединения получают прежде всего из гидроксисоединений (см. разд. 2.2). [c.75]

Исключение образования N-ацилмочевины объясняется относительно высокой кислотностью N-гидроксисоединений IV и V. [c.158]

Относительно кислые гидроксисоединения оказывают влияние на основность реакционной среды, препятствуя образованию N-ацилмочевины, а также снижают тенденцию к рацемизации образующегося азлактонного кольца. Хорошо действуют в качестве добавок кислоты Льюиса, в особенности хлорид цинка [320], хотя они не могут образовывать способный к аминолизу промежуточный продукт, как в случае производных N-гидроксиламина. Все эти добавки существенно снижают рацемизацию при размыкании азлактонного кольца эфиром аминокислоты. Это было показано на примере синтеза Z-Pro-Val-Pro-OMe из соответствующего оптически активного азлактона и Pro—ОМе. Наблюдаемый эффект объясняется как каталитическим влиянием на скорость размыкания кольца, так и понижением рацемизации азлактона вследствие снижения основности реакционной среды. [c.174]

Реакция литийорганического соединения с 0-дейтерирован-ным или тритированным гидроксисоединением представляет со- [c.119]

Реакции с производными бора обыкновенно используют, например, для непрямого превращения литийорганических соединений в соответствующие гидроксисоединения реакции с производными кремния - как характеристические для литийорганических соединений, а реакции с производными фосфора -для получения фосфиновых лигандов. [c.145]

Позднее Дж. Маккей и сотр. [129], исследуя кислые компоненты фракций 370—535° и 535—675°С из различных нефтей, в том числе и из не оти того же месторождения Уилмингтон, подтвердили наличие в нефтях гидроксисоединений с внутримолекулярной водородной связью и указали, что эти соединения должны относиться скорее к ряду производных о-фенилфенола (ЫХ). Однако они нашли, что даже в фенольном концентрате из нефти Уоссон (Техас), проявлявшем аномально высокое поглощение при 3542 см в ИК спектре, содержалось больше компонентов с 2 = = 10 и 12, чем любых других соединений. Какие именно вещества составляют ряд г = 12 —нафтолы или тринафтенофенолы,— к сожалению, не установлено. Основные выводы этих авторов [129] о составе нефтяных фенолов, выкипающих в пределах 400—500 С, сведены к следующим 1) большая часть этих веществ — свободные фенолы, поглощающие в ИК области спектра при 3585 см- (в метиленхлориде) 2) фенолы с внутримолекулярной водородной связью содержатся обычно в меньших количествах, чем свободные фенолы 3) молекулярные массы изученных фенолов колеблются от 225 до 425 ед. 4) содержание алкилфенолов (г = 6) невелико 5) среди фенолов значительно преобладают соединения, содержащие в молекуле насыщенные циклы с алкильными заместителями 6) с ростом числа ароматических колец в молекулах фенолов доля углерода в алкильных заместителях снижается. [c.107]

Естественно, что с увеличением числа гидроксильных групп в молекуле ароматического гидроксисоединения вероятность существования кетонной формы возрастает. Например, флороглюцин (86), у которого спектральным методом не удается обнаружить кетонную форму (87). образует с гидроксилами-ном триоксим (88) [c.239]

Конденсация ароматических альдегидов с ангидридами называется реакцией Перкина [458]. Если ангидрид содержит два а-атома водорода (как показано), то всегда происходит дегидратация соль р-гидроксикислоты никогда не выделяют. В некоторых случаях в реакцию вводились ангидриды типа (К2СНСО)гО, и тогда продуктом является гидроксисоединение, поскольку дегидратация в этом случае невозможна. Основанием в реакции Перкина почти всегда служит натриевая или калиевая соль кислоты, соответствующей вводимому в реакцию ангидриду. Помимо ароматических альдегидов в реакцию вступают и их винилоги АгСН = СНСНО. С другими алифатическими альдегидами реакция не идет [459]. Побочно вместо простой дегидратации может идти декарбоксилирование первоначально образующейся соли 3-гидроксикислоты. Иногда это направление является основным [c.394]

Гидроксисоединения, в которых гидроксильная группа связана с насыщенным атомом углерода (т. е. с зр -гибридизованным атомом), называются спиртами [первичными (КСНаОН), вторичными (КгСНОН) и третичными (КзСОН)]. В фенолах (АгОН) эта группа связана непосредственно с ароматическим ядром. Соединения, в которых гидроксильная группа связана с атомом углерода двойной связи С = С, также относятся к спиртам, но они обычно настолько неустойчивы, что мгновенно перегруппировываются в карбонильные соединения (разд. [c.149]

Гидроксисоединения можно рассматривать и как производные воды со всеми вытекающими отсюда следствиями. Атом водорода в гидроксиле можно заменить металлом с образованием алкоголята (подобно образованию гидроксида при замене атома водорода в воде на металл), свободные электронные пары придают гидроксисоединениям (как и воде) характер огио-ваний (впрочем, лишь по отношению к очень сильным кислотам) и нуклеофилов. [c.150]

Бепзохинон ие является ароматическим соединением, потому что в его кольце находятся только четыре я- -злектронз (разд. 3.5). В отличие от окисления непосредственное восстановление гидроксисоединений до углеводородов неосуществимо. [c.152]

Характеристичные соединения оксиды и гидроксисоединения (гидрокс1щы или кислоты) [c.3]

Методами спектроскопии поглощения в инфракрасной, ульт-)афиолетовой и видимой областях [65], масс-спектрометрии 65а], а также фотоэлектронной спектроскопии [656] показано, что в условиях равновесия в газовой фазе 2- и 4-гидрокси-пиридины (а также 2- и 4-меркаптопиридины) существуют в основном в виде гидроксисоединений (или меркаптанов). В растворах наблюдается обратная ситуация. В большинстве растворителей 2- и 4-гидроксипиридины существуют преимущественно в форме пиридонового таутомера, причем константа равновесия зависит от полярности растворителя [66, 67]. Константы равновесия 2- и 4-гидроксипиридинов в газовой фазе и в растворах приведены в табл. 4.4. [c.151]

Оксиды и гидроксисоединения марганца в степенях окисления +5 и -t 6 а индавидуальном состоянии или в растворе не выделены. Однако в сильноше-лочной среде косвенньш путем могут быть получены соли соответствующих кислот, например [c.48]

Первичная аминогруппа а-амииокислот типа КСН(ЫНз)С02 обладает всеми характерными реакциями этой группы (разд. 6.2.6). При взаимодействии с минеральными кислотами аминокислоты дают соли, хотя фактически это протонированный карбоксилат-анион цвиттер-иона. Обработка азотистой кислотой приводит к соответствующим гидроксисоединениям. Амииокис-лоты можно ацилировать и алкилировать, но для осуществления этих реакций аминокислота должна находиться в форме со свободной аминогруппой, т. е. реакцию надо проводить в nie- [c.293]

Важным методом, используемым в промышленности для нуклеофильного замещения амино- и гидроксигрупп в нафталиновом ряду, является реакция Бухерера. Сущность этой реакции состоит в том, что нафтиламины и нафтолы, как и многие их сульфокислоты и другие производные, при нагревании в водных растворах солей сернистой кислоты образуют продукты присоединения. Обрабатывая их при нагревании раствором щелочи, получают соответствующие нафтолы, а при действии водного аммиака или аминов — нафтиламины с хорошим выходом. Реакции проходят в мягких условиях. Так, взаимодействие 2-нафтола с ароматическими аминами и бисульфитом натрия дает возможность получать Л -арил-2-нафтил-амины в водной среде при ПО—120°С, тогда как в отсутствие бисульфита требуется нагреванпе до 260 °С с отгонкой воды. Для получения первичных аминов гидроксисоединение нагревают в растворе аммиака и сульфита аммония, для получения вторичных аминов используют соответствующий амин и сульфит натрия. Для замены аминогруппы гидроксилом исходный нафтиламин нагревают с сульфитом натрия и щелочью до прекращения выделения аммиака. Таким образом реакция Бухерера обратима. [c.209]

Ароматич. гидроксисоединения-фенол, крезолы, хлор-фенолы, бензил- и феннлфенолы, галогенсодержащие 2,2 -дигидроксидифенилметаны (ди-, тетра- и гексахлоро-фены) и анилиды салициловой к-ты. Применяются как дезинфекционные и антисептич. ср-ва обладают высокой фунгицидной активностью. [c.238]

Феноляты щелочных металлов под действием СО2 с хорошим выходом превращ. в гидроксикислоты (см. Коль-бе-Шмитта реакция). Аналогично реагируют соли гетероциклич. и полициклич. гидроксисоединений, напр. [c.320]

Наиб, полно изучено окислит, крашение анилином с образованием анилинового черного (т. наз. черноанилиновое крашение). В результате р-ции О. к, с гидроксисоединениями образуются сложные смеси продуктов, простейшими в к-рых при использовании, напр., и-фенилендиамина с резорцином или пирокатехином являются соотв. производные оксазина (I) и индоанилина (II). При крашении в присут. протрав образуются комплексы в результате взаимод. металла с гидроксильными, карбонильными, аминогруппами продуктов окисления и функц. группами кератина вОлОса [c.351]

Напишите структурные формулы изомерных ароматических гидроксисоединений состава vHjG и назовите их. [c.27]

Два из этих соединений напрямую идентифицируются из масс-спектров с ионизацией термораспылением N-оксид (Л" 1) и гидроксисоединение If 2 (доступны образцы сравнения). Различить остальные три изомера можно только при использовании ЖХ-МС-МС. В этом случае использовали режим сканирования дочерних ионов, при этом M I выделял протонированные молекулы, содержащие атомы Вг, с m/z = 460, а МС2 работал в сканирующем режиме разделение изомеров проводили при помощи жидкостной хроматографии. Полученные результаты приведены в табл. 9.4-10. Метод затем применили для анализа метаболитов темеластина в экстрактах фекалий человека. [c.307]

Хорошо кристаллизующиеся и устойчивые при комнатной температуре (в темноте) 4-нитрофениловые эфиры отличаются высокой активностью в реакциях аминолиза в диметилформамиде, N,N-димeтилaцeтaмидe и диме-тилсульфоксиде. Каталитические добавки уксусной кислоты, пивалиновой кислоты, азолов и N-гидроксисоединений ускоряют реакцию аминолиза. Отделение освобождающегося во время аминолиза 4-нитрофенола часто бывает трудным. Удаление побочны.х продуктов, особенно нежелательных при последующем гидрогеиолизе, осушествляется обычно переосаждением в системах диметилформамид — вода или диметилформамид — эфир, адсорбцией на нейтральном оксиде алюминия или образованием комплексов с пиридином (pH 6,5). [c.151]

Описано несколько вариантов этого типа реакций (см. Основную литературу, Г(П) и [1]). Вероятно, наиболее часто используют реакцию с бис(триметилсилил)пероксидом, дающую триметилсилиловые эфиры, которые легко гидролизуются до соответствующих гидроксисоединений [1 - 3]. В каждой из ссылок дается по нескольку примеров некоторые наиболее характерные приведены в табл. 11.1. [c.129]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология