Циклопропан с галогенами

Многие химические свойства циклоалканов напоминают свойства алканов. Они вступают в реакции замещения, наиример с галогенами, нитруются азотной кислотой. Концентрированная серная кислота практически не растворяет циклоалканы (С5 и выше), олеум и хлорсульфоновая кис [оты реагируют с ними е выделением ЗОг. Циклопропан энергично реагирует с концентрированной серной кислотой по следующее реакции [c.138]

Физические и химические свойства. Ц. весьма сходны со свойствами соответствующих алканов. Это бесцветные газы (циклопропан) или жидкости, а высшие гомологи —твердые вещества. Трех- и четырехчленные кольца относительно менее устойчивы, чем Ц. с большим числом углеродных атомов, поэтому для них характерны реакции, сопровождающиеся раскрытием цикла. Для Ц. с большим размером цикла характерны те же реакции, что и для алканов (радикальное замещение). Циклопропан легко гидрируется и при 120 °С присоединяет два атома водорода с разрывом кольца и образованием пропана. Циклобутан также способен к такому гидрированию, но при 180 °С. Циклопентановые производные гидрируются в еще более жестких условиях при 300 °С и использовании активных катализаторов. Циклогексан не гидрируется. Циклопропан способен с разрывом кольца присоединять два атома брома, переходя в 1,3-дибромпропан.Ц. с большим числом атомов углерода взаимодействуют с галогенами без разрыва кольца, т. е. способны лишь к замещению атомов водорода галогенами, протекающему так же, как и у алканов с незамкнутой цепью. Концентрационные пределы воспламенения в смеси с воздухом 1,3—8,5 % (по объему). [c.76]

По химическим свойствам циклопарафины близки парафинам. Это довольно стойкие в химическом отношении вещества, вступающие с галогенами в реакции замещения. Исключение составляют первые два представителя — циклопропан и циклобутан. Эти вещества, особенно циклопропан, ведут себя подобно ненасыщенным соединениям жирного ряда — они способны присоединять галогены с разрывом кольца и образованием дигалогенопроизводных жирного ряда [c.104]

Реакции взаимодействия с галогенами. Циклопропан присоединяет галогены с разрывом цчкла и образованием дигалогензамещенных алканов. [c.110]

Циклобутан значительно менее реакционноспособен, чем циклопропан, и ближе по свойствам к циклопентану и цикло-гексану. Он не реагирует с размыканием цикла ни с галогенами, ни с галогеноводородными кислотами. Однако при пропускании в токе водорода над никелем циклобутан также присоединяет водород, хотя при более высокой температуре [c.476]

Недавно было описано получение других 1-иод-1-галоген-циклопропанов, их ЯМР-спектры и реакции [1318]. [c.357]

При действии галоидоводородов, галогенов и сильных минеральных кислот может происходить размыкание трех- и четырехчленных циклов (при этом циклобутан реагирует более вяло, чем циклопропан) [c.539]

Тем не менее, циклобутан не обнаруживает столь разнообразных свойств, как циклопропан За исключением сравнительно легко протекающего гидрогенолиза, он не проявляет свойств непредельного соединения це присоединяет галогенов с образованием 1,4-дигалогенидов, не дает адцуктов с солями оксида ртути, как алкены и циклопропаны, является устойчивым к действию галогеноводородных кислот, не проявляет достаточно четко выраженной способности к сопряжению с непредельными группировками, не обладает способностью к комплексообразованию [c.29]

СНз -М--ОН , -Галоген СНз-С СН - Галоген СНз - 3 Циклопропан [c.154]

Взаимодействие с галогенами. Лишь образованный с наибольшим напряжением циклопропан может с разрывом кольца присоединять два атома брома, переходя в 1,3-ди-бромпропан [c.63]

Замена тетрагидрофурана на фенилмеркаптан существенно (до 77%) повышает выход продуктов, не содержащих галоген. Этот метод был успешно реализован для получения циклопропанов из циклоалкенов. [c.214]

Циклопропан сравнительно легко присоединяет галогены. Что касается циклобутана, то он присоединяет их лишь с трудом, а начиная с цикло-пентана и выше галогены уже не присоединяются, и не происходит размыкания циклов, а имеет место только замещение атомов водорода на галоген, например [c.184]

Галогенопроизводные получают электрофильным присоединением галогенов, галогенводородов или галогенсодержащих кислот (Н0С1, НОВг) к непредельным (этиленам, диенам, ацетиленам) и некоторым циклическим (оксиранам, циклопропану и его п изводным) соединениям. Реакции этого типа протекают значительно легче (часто при температурах ниже О °С), чем реакции электрофильного замещения. [c.179]

Некоторые особенности реакционной способности трехчленных циклов были замечены уже давно. Среди них хорошо известное явление — способность циклопропанов легко претерпевать разрыв связи С-С путем гидрогенолиза или при действии протонных кислот или галогенов, причем в очень мягких условиях. Эти наблюдения потребовали создания новой концепции — существования в этих соединениях изогнутых связей, так назыааемых банановых орбиталей . Успешньгй синтез специально спроектированных пропелланов с малыми циклами обеспечивает дополнительные возможности для изучения необычных структурных эффектов и реакционной способности трехчленных циклов, включенных в такие максимально странныек-, но тем не менее существующие структуры. До сих пор не было выработано вполне удовлетворительного объяснения тех особенностей реакционной способности, которые мы обсуждали выше. Эта задача остается вызовом для теоретиков, а ее решение может привести к ревизии или, по меньшей мере к уточнению самой концепции химической связи. [c.444]

В последние десятилетия интенсивно развивается химия циклопропанов [1]. Наиболее доступным и общим методом конструирования циклопропанового фрагмента является присоединение легко генерируемых дигалогенкарбенов по кратным угле-род-углеродным связям. В этой связи, замещенные гем-дигало-генциклопропаны представляют значительный интерес как полупродукты и реагенты органического синтеза. Основные превращения этих соединений связаны с восстановлением (замещением) одного или двух атомов галогенов либо с разрущени-ем цикла и получением соответствующих олефинов, диенов и а.11ленов. [c.211]

При нагревании галоидалкилсиланов с AI I3 отщепляются алкильные радикалы, содержащие галоген в -, т- и 8-положении к кремнию и образуются, кроме соответствующих галоидсиланов, также олефины, а в случае 7-бромпропилсилана—циклопропан (см. также гл. il) [1924, 1932, 1952]. [c.171]

Дальнейшие различия в поведении галогенов состоят в следующем многие ненасыщенные вещества хотя и присоединяют хлор, но не присоединяют брома и иода. Примером этого служит ангидрид дифенилмалеиновой кислоты так же ведет себя ангидрид диме-тилмалеиновой кислоты (см. Фиттиг [135]). Далее, такие алицикли-ческие соединения, как циклопропан, реагируют с хлором с обра- [c.70]

Получение циклопропанов. I. Дегалогенирование или дезацили-рование Р-замещенных соединений, содержащих электрофильные группы (карбонильные, карбоксильные, нитрильные, нитрогруппы). Циклизуемые соединения должны иметь в р-положении у активной метиленовой группы галоген, отщепляющийся в виде аниона, или сложноэфирный остаток. Циклизация происходит в результате внутримолекулярного замещения в карбанионе, образовавшемся под влиянием основания [c.370]

При наличии в аллильном положении исходного олефина гетероатомов (галоген, сера, кислород, азот) становится воз,-можной конкурирующая с присоединением реакция внедрения карбена по связи С—X си. ниже), вследствие чего снижается выход циклопропана. Получить продукт циклоприсоединенйя к таким олефинам с удовлетворительным выходом удается лишь при использовании триплетного карбена, но и в этом случае часто образуется смесь циклопропанов с изомерными непредельными соединениями. [c.35]

Действие галогенов. Циклопропан и его производные легко присоединяют бром с разрывом цикла, образуя 1,3-дибром-производные парафинов [c.67]

Действие галогенов. Циклопропан и его производные легко присоединяют бром с разрывом цикла, образуя 1,3-дибром-производные парафинов (реакция идет труднее, чем с пропиленом) [c.62]

Образование непредельных соединений в ходе реакции подтверждается тем, что этилбромацетат в этих же условиях реагирует с этилакрилатом или диэтилфумаратом с образованием тракс-1,2-дикарбэтоксициклопропана (выход 32%) и транс-1,2,3-трикарбэтоксициклопропана (выход 64%) соответственно [388]. Таким образом, описанные выше реакции являются частным случаем синтеза циклопропанов взаимодействием непредельных соединений, активированных электроноакцепторными заместителями с соединениями, содержаш,ими галоген в а-положении к электроноакцепторной группе в присутствии щелочных агентов. Такие реакции протекают по общей схеме [c.52]

Галогены. В цилиндр емкостью 50 мл с внутренним диаметром 2 см (отклонение 0,25 см) помещают 40 мл 0,1% раствора карбоната натрия. Цилиндр закрывают резиновой пробкой с двумя отверстиями и через одно из них пропускают подающую трубку, изогнутую под прямым углом, с внутренним диаметром 3 мм (отклонение 0,5 нм), которая не до.ходит до дна цилиндра на 2 мм. Конец трубки, выходящей из цилиндра, имеет длину 8 см (отклонение 0,5 см) и внутренний диаметр 2 см (отклонение 0,25 см). Через другое отверстие в пробке пропускают вторую изогнутую под прямым углом трубку, нижний конец которой лишь слегка выдается за край пробки. В бюретке собирают 500 мл циклопропана. Равномерно поднимая уравнительный сосуд бюретки, выпускают из него циклопропан и поджигают на выходе. Расширенный конец подающей трубки, выходящий из цилиндра с раствором карбоната натрия, помещают около пламени так, чтобы оно заполнило /з длины расширенного конца трубки. Через короткую трубку, соединенную с цилиндром, производят отсасывание, протягивая таким образом газы через раствор карбоната натрия время горения 500 мл циклопропана составляет 30 минут Если воздух, использованный для горения, содержит галогены, следует сделать поправку на количество галогенов в объеме воздуха, использованного для сжигания газа. Раствор карбоната натрия выливают в мерную колбу емкостью 500 мл. тщательно промывают цилиндр, собирая промывные воды в ту же колбу. Объем раствора доводят водой до метки и тщательно перемешивают. К 50 мл эюго раствора прибавляют азотную кислоту до получения кислой реакции на лакмус, затем добавляют 1 мл избытка кислоты и 1 мл 0,1 н. раствора нитрата серебра и сравнивают с эталонным раствором. [c.227]

Следует отметить, что в синтетических целях применяют исключительно жидкофазные реакции диазометана, используя в качестве катализаторов соединения меди (обычно галогени-ды) и палладия (1—2% на вводимый диазометан). При этом диазометан берется в избытке по отношению к циклопропани-руемому олефину, поскольку целевая реакция циклопропанирования в жидкой фазе практически всегда сопровождается побочными реакциями димеризации, олигомеризации и полимеризации метилена, а также его взаимодействием с растворителем, что снижает выход целевого продукта. Вместе с тем образующиеся в результате этих побочных реакций полиметилен, а также этилен и другие газообразные продукты (этан, циклопропан, пропилен) обычно не затрудняют выделение и очистку циклопропановых продуктов. [c.164]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология