Перекрестные конденсации

Хорошо протекает перекрестная конденсация Кляйзена между кетонами в сложными эфирами, В этих реакциях карбанион образует кетон. Эфир подвергается атаке анионом, что приводит к образованию -дикетона. Один иэ примеров показан ниже. [c.172]

Перекрестная конденсация Клайзена [c.888]

Так же легко протекает реакция перекрестной конденсации бензальдегида и с алкилароматическими кетонами. [c.167]

При электролизе смеси солей монокарбоновой и моноэфира ди-карбоновой кислот наряду с процессами димеризации происходит перекрестная конденсация с образованием эфира монокарбоновой кислоты с суммарным числом углеродных атомов в цепи [c.455]

В 1855 г. Вюрц [154] применил эту реакцию для электролиза смесей двух жирных кислот и получил при этом смесь двух симметричных углеводородов и несимметричного продукта перекрестной конденсации [c.9]

Задача 30.5. В каком порядке следует смешивать реагенты в каждой из приведенных выше перекрестных конденсаций Клайзена (Указание см. разд. 27.9.) [c.888]

Тетразины образуются при конденсации гидразина с карбонильными соединениями со степенью окисления кислоты и последующем окислении дигидропроизводных таким образом синтезируют 3,6-идентично замещенные соединения, а реакции перекрестных конденсаций оказались безрезультатными [105, 130]. [c.643]

Однако хотя перечисленные альдегиды и кетоны и не могут ионизироваться с образованием енолят-ионов, они могут участвовать в перекрестных конденсациях, выступая в них в виде неионизированных форм. [c.167]

Показано [ 16, что наибольшей активностью обладают алкилортоформиаты. Причем выходы солей пирилия падают с ростом длины цепи алкильных радикалов в молекуле ортоформиата. Ортоэфиры алкилкарбоновых кислот образуют соли с очень малыми выходами. В реакцию вступают жирноароматические, али-циклические и некоторые алифатические кетоны. Выходы солей пирилия, как правило, очень хорошие. В случае алициклических кетонов удалось осущ,ествить перекрестную конденсацию [1 8] [c.80]

Препаративного значения такие перекрестные конденсации не имеют. Однако разработаны методики, по которым подобные конденсации удается проводить с высоким выходом целевого альдоля. [c.168]

Перекрестная конденсация Кляйзена-Шмидта ароматических альдегидов с алифатическими альдегидами и кетонами [c.173]

Поскольку кислотность нитросоединений очень высока, только низкоосновные катализаторы рекомендуют для их реакций. В случае ароматических альдегидов (как и в их перекрестных конденсациях с различными карбонильными соединениями) промежуточное гидрокси(нитро)соединение выделить не удается, а реакция завершается образованием ненасыщенного нитросоединения. [c.355]

Такая реакция называется реакцией перекрестной конденсации. [c.14]

Реакции перекрестной конденсации на платиновом аноде [c.308]

Некоторые другие примеры перекрестной конденсации представлены в табл. 9,2. [c.310]

В результате окисления кислоты образуется углеводород с числом углеродных атомов, вдвое больщим, чем у исходной кислоты, и углекислый газ. Метод имеет видоизменения конденсация кислот с разным числом углеродных атомов (перекрестная конденсация) и получение диэфиров дикарбоновых кислот электролизом солей по-луэфиров двухосновных алифатических кислот. [c.219]

Перекрестная конденсация двух разных сложных эфиров не всегда имеет практическое значение, поскольку при этом образуются смешанные продукты. Однако в ряде случаев, особенно когда один из введенных в реакцию эфиров не способен образовывать карбанион [например, ( OOEt) 2, H OOEt и Ph OOEt], такая реакция может быть использована в препаративных целях. О разнообразии реакций, способных одновременно протекать при действии натрия на сложные эфиры, уже упоминалось выше (см. стр. 212).. [c.220]

Поскольку кетоны являются худшими акцепторами карбанионов по сравнению с альдегидами, их используют в перекрестных конденсациях гакже называемых альдольными) с альдегидами, не содержащими а-водородных атомов. Реакцию следует, конечно, проводить в таких условиях, которые препятствуют кетон-кетонной конденсации в частности, концентрация кетона в реакционной смеси должна быть низкой. Еще одно осложнение наблюдается, например, при синтезе бензальацетдана (см. ниже) -оксикарбониль-ные соединения, содержащие бензольное кольцо или другую ненасыщенную группу при -углеродном атоме, дегидратируются столь быстро, что вместо-них можно выделить только енон. [c.73]

Перекрестной конденсацией Кляйзена называется конденсация двух различных сложных эфиров. Она обладает тем же недостатком, что и процессы альдольной конденсации с двумя разными альдегидами подобные реакции не представляют ценности для синтеза, если оба сложных эфира содержат а-водородные атомы с приблизительно одинаковой кислотностью. При конденсации двух различных сложных эфиров, каждый из которых обладает кислыми атомами водорода, образуются все четыре возможных продукта. [c.171]

Для того чтобы осуществить перекрестную конденсацию по Кляйаену, необходимо, чтобы один эфир не содержал а-водородных атомов и был только акцептором карбаниона, в то время как другой сложный эфир, имеющий а-водородный атом, будет играть роль источника карбаниона. Автоконденсацию второго эфира удается почти полностью предотвратить, если добавить его к смеси образующегося агента ацилирования (т. е. акцептора карба-пиона) и основания. [c.172]

Чтобы избежать самоконденсации, р-цию проводят в избытке ацилирующего эфира. Если оба сложных эфира содержат активные атомы Н, образуется смесь четырех Р-кетоэфиров, что существенно снижает выход продуктов перекрестной конденсации. С помощью диэтилоксалата или этилформиата можно также ацилировать этиловые эфиры кротоновой (и = 1) и сорбиновой (и = 2) к-т, напр. [c.397]

Енолизация, таутомерия. Алъдольные реакции. Галогенирование. Альдольная конденсация. Кротоновая и перекрестная конденсация 87 [c.5]

Еще в 1895 г. Миллер и Хофер [146] разработали метод синтеза жирных кислот XXVIII, состоящий в электролизе смеси монокарбоновой кислоты XXV и кислого эфира XXVI с последующим гидролизом первоначально образующегося продукта перекрестной конденсации XXVII. [c.22]

Помимо простоты, электролитический метод имеет то преимущество, что в этом случае обычно получаются жирные кислоты высокой степени чистоты. Смесь углеводорода, кислого эфира и полного эфира, образующихся в результате симметричной и перекрестной конденсации, часто можно разделить перегонкой. Кроме того, смбсь можно гидролизовать и кислотную часть разделить на двухосновную и нужную одно основную кислоты перегонкой, кристаллизацией, экстракцией растворителем или методом распределения. При соответствующем подборе исходных кислот получаются вещества, которые не загрязнены кислотами с близкими физическими свойствами и поэтому могут быть легко очящены. Однако при очистке продуктов реакции иногда встречаются затруднения при работе с малыми количествами исходных кислот, [c.22]

Перекрестная конденсация монобензилового и монометилового эфиров двухосновных кислот, указанная в предыдущем примере, представляет интерес. Эта реакция удобна в том случае, когда требуемый несимметричный продукт близок по свойствам к симметричным продуктам реакции, так как при такой перекрестной конденсации свойства продуктов реакции будут различаться более резко, что облегчает их разделение. Последующий гидрогенолиз бензильной группы также представляет собой ценный прием при получении несим- [c.34]

Подобно перекрестной альдольной конденсации(разд. 27.9), перекрестная конденсация Клайзена в общем случае осуществима только тогда, когда один из реагентов не содержит а-водородных атомов и поэтому не способен претерпевать самоконденсацию, например [c.888]

Задача 30.7. Кетоны (но не альдегиды) подвергаются перекрестной конденсации Клай зеиа со сложными эфирами, например [c.888]

Например, перекрестная конденсация ароматических альдегидов с ено-лизируемыми алифатическими альдегидами и кетонами, катализируемая основаниями, приводит к гидроксикарбонильным соединениям, в которых гидроксигруппа находится рядом с ароматическим ядром. Такие гидрокси-карбонильные соединения столь быстро дегидратируются при комнатной температуре, что их невозможно выделить. При этом образуются а,Р-нена-сыщенные альдегиды и кетоны, стабилизированные сопряжением с ароматическим ядром (реакция Кляйзена-Шмидта, 1881 г.). [c.167]

Перекрестные конденсации возможны и между различными карбонильными соединениями, каждое из которых имеет водород у а-углеродного атома. Однако если альдольная конденсация таких соединений проводится по обычной методике, то ее результатом оказывается сложная смесь продуктов. Четыре различных альдоля могут образоваться в альдольной конденсации двух альдегидов, каждый из которых способен к альдольной конденсации. [c.168]

Еще одним примером перекрестной конденсации является электролиз раствора ( +)-4/-метил-5-ацетоксипента-новой и уксусной кислот [132] [c.299]

В реакции перекрестной конденсации вступают и циклические карбоновые кислоты. Например, адамантан-1-уксусная кислота в результате конденсации с уксусной кис.лотой дает 1-этиладаман-тан [65]. [c.18]