Нитросоединения кислотность

В анализе смесей нитропроизводных, обычно получающихся в результате нитрования, в настоящее время значительное распространение нашли различные формы хроматографии. Так, для разделения и количественного определения нитропроизводных нафталина [167], нитросоединений кислотного характера, образующихся вследствие побочных реакций, при нитровании толуола [137] с успехом использована хроматография на колонках с окисью алюминия. [c.1762]

После запаивания трубку помещают в трубчатую печь и нагревают при 115—130° С б ч. Затем нагревание прекращают, трубку охлаждают и вскрывают ее для выпуска образовавшихся газов. После этого трубку снова запаивают и нагревают при той же температуре еще 6 ч. После охлаждения трубку вскрывают, содержимое ее переносят в делительную воронку, отделяют кислотный слой и основную часть продуктов реакции промывают несколько раз водой, а затем кипятят со спиртовым раствором алкоголята натрия до полного растворения. К раствору добавляют 10%-ную водную щелочь и извлекают из него при помощи диэтилового эфира не растворимые в щелочном растворе третичные нитросоединения. Не вступившие-в реакцию углеводороды извлекают горячим бензином, а для выделения вторичных нитросоединений щелочной раствор насыщают сначала углекислотой, а затем уже их извлекают диэтиловым эфиром. Выделенные из смеси продукты реакции подвергают химическому анализу. [c.57]

Эта кислая форма нитросоединений называется кислотной, или Аци-формой из двух написанных выше формул а и б ей отвечает вторая формула о., [c.175]

Такого типа реакции обмена не есть специфическое явление, присущее нитросоединениям, это — следствие различного трансвлияния кислотных групп. Они не протекают при кристаллизации соединений, содержащих группы, характеризующиеся повышенной прочностью связи с Р (II). [c.114]

Химические свойства. Нитросоединения ароматического ряда с нитрогруппами в бензольном ядре — нейтральные вещества, не обладающие ни основными, ни кислотными свойствами поэтому они не растворяются в кислотах и в щелочах. [c.355]

Рассмотрите влияние нитрогруппы на углеводородные радикалы в молекулах 1-нитропропана и 2-нитро-2-метилпропана. Укажите наиболее активные атомы водорода. Какие нитросоединения способны проявлять кислотные свойства Какое строение имеют анионы, образующиеся при отщеплении протона Почему эти ионы называют мезомерными [c.67]

Кислотные формы нитросоединений нередко называют изонитросоединениями. При добавлении кислоты к металлическому производному образуется кислотная форма, которая затем изомеризуется в нейтральное нитросоединение [c.359]

Кислотные формы нитросоединений жирного ряда изолировать не удалось, однако это оказалось возможным сделать для соединений жирно-ароматического ряда. [c.359]

Восстановление нитросоединений. — Нитробензол. При восстановлении достаточно сильными реагентами (например, хлористым оловом) нитробензол может быть превращен с высоким выходом в анилин. Применяя более слабые восстановители и подбирая соответствующую кислотность или щелочность реакционной смеси, можно получить ряд соединений, представляющих различные промежуточные стадии процесса восстановления нитробензола. Некоторые из этих соединений являются непосредственными продуктами реакции восстановления, тогда как другие образуются в результате вторичных превращений. Особенно тщательно изучены реакции электрохимического восстановления (Габер, 1900), где возможен точный контроль процесса путем регулирования напряжения, плотности тока и концентрации во- [c.212]

Появление темной бронзовой или желтой окраски зависит от образования промежуточных продуктов восстановления нитросоединений и указывает на неполноту восстановления. Причиной этого может быть слишком быстрое добавление нитросоединения, недостаточная поверхность железа, недостаточная кислотность (бледная полоска с сульфидом натрия) или низкая температура реакции. [c.261]

Наряду с уже рассмотренными нуклеофильными реагентами, имеются и другие вещества, которые способны присоединяться к карбонильной группе. Эти вещества обладают С—Н-кислотностью к ним относятся альдегиды, кетоны, кислоты, сложные эфиры, нитрилы и нитросоединения, имеющие в а-положении к функциональной группе водородный атом, а также синильная кислота, ацетилен. Эти соединения сами по себе не обладают основными свойствами, однако могут в присутствии сильных оснований равновесно переходить в реакционноспособную форму, обладающую достаточной нуклеофильной активностью, чтобы присоединяться к карбонильному соединению. [c.127]

Реакции азотистой кислоты с С—Н-кислотными соединениями применяются в аналитической химии для идентификации и разделения первичных и вторичных алифатических нитросоединений через нитроловые кислоты или псевдонитролы бесцветные нитроловые кислоты растворяются в щелочах с образованием солей темно-красного цвета. Псевдонитролы, окрашенные в сине-зеленый цвет, солей не образуют [c.234]

Перемешивание реагентов и отделение нитросоединений. Если реакционная смесь является гетерогенной, то нитрование протекает только в кислотном (а не в органическом) слое, и потому для успешного проведения процесса необходимо тщательное перемешивание или лучше—эмульгирование реакционной массы. Перемешивание необходимо и в тех случаях, когда нитрование осуществляется в гомогенной среде для устранения возможных местных перегревов. [c.30]

Кислотный слой можно не экстрагировать, однако это приводит к некоторому уменьшению выхода. Так, при первом экстрагировании получают около 15 г нитросоединения, а при втором—7 г. [c.362]

Таким образом, катионные формы цеолитов проявляют активность в реакциях гидрирования не только различных углеводородов (ароматических, олефиновых, диеновых и ацетиленовых), но также и ненасыщенных соединений других классов альдегидов и кетонов, фурановых и нитросоединений. Наличие гидрирующей функции у цеолитов, не содержащих переходные металлы, имеет практическое значение, и это свойство цеолитов часто используется при разработке катализаторов гидрокрекинга. В работе [205] впервые было отмечено, что каталитическая активность цеолитов X и Y в реакции крекинга нзооктана резко увеличивается при замене гелия (газ-носитель) на водород, если степень декатионирования цеолита составляет 35-60%. Как было предположено, этот результат свидетельствует о наличии у цеолитов наряду с кислотными центрами также центров гидрирования. Последние способствуют "очищению поверхности катализатора при гидрировании прочно хемо- [c.82]

Ароматические нитросоединения в зависимости от величины потенциала, органического растворителя и кислотности среды образуют множество продуктов электровосстановления и химического сочетания их на стадии восстановления. Ниже приведена упрощенная схема 8.1 электровосстановления нитробензола в кислой среде. [c.299]

Полученные тем или другим способом нитросоединения после своего выделения из реакционной смеси или непосредственно передаются без дальнейшей очистки на последующие операции, например восстановление в аминосоединения, или (чаще) подвергаются предварительной очистке. Очистка преследует цель устранение минеральных, главным образом кислотных, примесей, — это достигается промывкой водой,— и затем освобождение от посторонних органических веществ, могущих попасть в сырое нитросоединение из не вполне однородного сырого материала или оказаться в нем вследствие отклонения реакции от ее нормального течения (например вследствие окисления части исходного материала, введения лишней нитрогруппы и т. п.). [c.59]

IV. Ароматические нитросоединения кислотного характера— цветной реакцией при сплавлении с тетраметилдиаминодифенил-метаном или дифениламином (стр. 220). [c.185]

Найдено, что при проведении нитрования для препаративных целей наиболее эффективными нитрующими агентами являются смеси, состоящие из концентрированных азотной и серной кислот. Роль серной кислоты, в смеси этих кислот часто приписывают ее эффективному связыванию воды, образующейся в результате реакции. Серная кислота не может заставить реакцию дойти до конца в результате простого удаления воды, поскольку реакция нитрования является необратимой реакцией. (Это отличает ее от реакций нитрования спиртов, которые не дают нитросоединений, а образуют сложные эфиры азотной кислоты здесь же серная кислота действует как дегидратирующий агент.) Данные, говорящие в пользу существования иона нитрония, и вероятность, что он должен быть сильным нитрующим агентом, заставляют предполагать, что действие серной кислоты можно объяснить ее сильной кислотной природой, обусловливающей индуцирующий эффект ее на образование иона нитрония [c.558]

Реакции альдегидов и кетонов со слабыми кислотами (H N) и псевдокислотами (карбонильные и нитросоединения и другие вещества с активированным атомом водорода), т. е. реакции альдольной конденсации в широком смысле слова. Для этих превращений характерен катализ щелочами и вообще основаниями, превращающими кислотный реагент в сопряженное ему основание, которое становится сильным нуклеофилом, способным к прямой атаке карбонильного углерода [c.548]

В случае нитропроизводных жирного ряда до настоящего вре.мени пе удалось выделить в чистом виде обе десмотронные формы однако они были выделены в группе смещанных, жирноароматических нитросоединений, в частности у фенилнитрометана. Эти изомеры обладают совершенно различными свойствами. Один из них — стабильная форма — почти нейтрален, очень медленно растворяется в соде и не проводит электрического тока второй — лабильная форма — имеет кислотные свойства, обладает хорошей электропроводностью и легко раствори.м в соде. [c.175]

В Дх-iiiHflM с тучае перегруппировка в кислотные изонитросоедимепия ( нитроновые кислоты ) не возможна. Поэтому ароматические нитросоединения не растворяготся в щелочах. Одиако некоторые из них способны присоединять алкоголяты щелочных металлов с образованием окрашенных продуктов. [c.528]

При обработке первичных, нптросоединепий серной кислотой без предварительного превращения их в сопряженные основания получаются карбоновые кислоты. Гидроксамовые кислоты являются интермедиатами и их можно выделить, поэтому такое взаимодействие может служить и методом синтеза этих кислот. Как реакция Нефа, так и процесс, приводящий к гидроксамовой кислоте, включают образование -формы различие в продуктах обусловлено различием в кислотности, например переход от 2 М серной кислоты к 15,5 М приводит к тому, что вместо альдегида получается гидроксамовая кислота [60]. Механизм реакции, приводящей к гидроксамовой кислоте, достоверно неизвестен, но поскольку для его реализации требуется высокая кислотность, то возможно, что дальнейшему протонированию подвергается протонированная аци-форма нитросоединения. [c.330]

Простейшим органическим нитросоединением является нитрометан — H3NO2 (т. пл. —17, т. кип. 101 °С). Молекула его полярна (р, = 2,71)) и характеризуется структурными параметрами d( N) = 1,49, d(NO) = 1,22 А, / ONO = 127°. Для силовой константы связи С—N дается значение к = 4,7. Присоединение нитрогруппы к атому С настолько усиливает поляризацию связей С—Н, что нитрометан в водном растворе ведет себя, как слабая кислота ( i=l-10- ). Кислотная функция динитрометана выражена уже отчетливо (i i = 3-10 ), а НС(Ы02)з (т. пл. 25 °С, (X = 2,7) является сильной кислотой (I = 7-10- ), для которой известен ряд солей. Сам тринитрометан (иначе, нитроформ) бесцветен, а ион [ (N02)3] имеет желтую окраску. Тетранитрометан представляет собой бесцветную жидкость (т. пл. 14, т. кип. 126 °С), способную разлагаться со взрывом. Затвердевающая лишь при —30 °С смесь 70% С(N02)4 и 30% N2O4 может быть использована в качестве окислителя реактивных топлив. [c.565]

В этой группе важны прежде всего ароматические нитросоединения, наиболее характерная реакция которых — восстановление, приводящее к ароматическим аминам. Эта реакция очень важна, потому что через аминогруппу на ароматическом ядре в молекулу арена можно внедрить всевозможные другие группы. Метильная или метиленовая группа, соседняя с нитрогруппой, проявляет повышенную кислотность (разд. 5.5). [c.144]

Полный кислотооборот. где отработанные кнс.тоты от высших стадий нитрования палностью используются для составления кислотных смесей низших стадий, наиболее выгоден. При этом способе, помимо уменьшения общего расхода серной кислоты, уменьшается также и расход азотной кислоты вследствие болсс полного ее использовання. Облегчается регенерация отработанной кнслоты при денитрации, так как оиа получается в виде наиболее слабой отработанной кисюты от первой стадии нитрования с содержанием 60—70% H2SO4 и незначительного количества нитросоединений. Извлечение же азотной кнслоты и разложение нитрозилсерной кнслоты прн денитрации происходит тем легче, чем слабее серная кислота, в которой они растворены. [c.58]

Образование нитросоединений прн действии азотиой кислоты ти серно-азотиой кислотной смеси (так называемое С-нитрование) происходит по схеме, описанной ранее. Нитрующим агентом К-нитрования при действии на аминосоединение концентрированной азотной кислоты илн серно-азотиой кислопюй смеси является также катион нитроння К02 [62] н реакция также идет в две стадии присоединение КОз и последующее отщепление замещаемого водорода протоиакцептором [3]. Однако при проведении этой реакции необходимо считаться с наличием в соединении легко окисляющейся аминогруппы. Поэтому часто, чтобы предотвратить нли хотя бы уменьшить окислительные процессы амино группу стабилизируют илн, как говорят, защищают получением либо соли (обычно действием серной кислоты), либо ацильного производного (действием уксусной кислоты). Далее полученный продукт нитруют. [c.224]

В качестве С—Н-кислотных соединений можно использовать кетоны, альдегиды, алифатические нитросоединения, синильную кислоту и ацетилен. Кроме того, по Манниху можно аминоалки-лировать ароматические соединения, легко поддающиеся электро-фильному замещению (см. табл. 69), например, фенолы или гетероциклические соединения (тиофен, пиррол, индол). Из индола таким путем получают грамин [c.152]

Нитро- и 2, 2 -азобензимидазол несколько различаются по своей кислотности. причем последний является более слабой NH-кислотой. Ьсли осаждать азо-соединение из щелочного раствора кислотой, то в осадок увлекается и некоторое количество нитросоединения. Удобно применение в этих целях этилацетата. По-видимому. образующаяся при его гидролизе и постепенно выделяющаяся уксусная кислота селективно осаждает 2, 2 -азобензимидазол. тогда как 2-нитробензимидазол остается при этом в растворе. [c.136]

Вторую подгруппу апротонных растворителей составляют жидкости, кислотно-основное взаимодействие которых с растворенным соединением происходит не вследствие дележа протона с основанием, а в результате притягивания электронной пары от основания электроноакцепторными атомами или группами в молекулах растворителя. Здесь мы встречаем уксусный ангидрид (СНзСО)гО и хлористый ацетил СНзСОС , кислотная природа которых обосновывалась выше. В эту подгруппу входят разнообразные нитросоединения, среди которых главный — питрометан — один из самых распространенных в исследовательской и технологической практике растворителей. [c.40]

Превращение ароматических нитросоединений в орто- нли пара-аминосульфо-кислоты под действием бисульфитов с последующим кислотным гидролизом, например [c.86]

Аминофураны, замещенные электроноакцепторными группами, стабильны и существуют в аминоформе, но их реакции не характерны для ароматических аминов. Соединение (164) можно нитровать и бромировать. Полученное из него нитросоединение (165) при кислотном гидролизе дает амин (166), а при восстановлении— соединение (167). Соединение (167) после диазотирования дает продукт азосочетания с нафтолом-2, но неспособно к иным [c.155]

Перенос протона на атом углерода и обратно. На лимитирующей стадии протон может переноситься от общей кислоты на карбанион, олефин или ароматическое соединение. Некоторые из этих реакций приведены в табл. 5.1. Поскольку общий основной и общий кислотный катализ являются взаимообрат-иыми процессами, каждая из вышеупомянутых реакций в обратном направлении катализируется общими основаниями. В качестве примера можно привести депротонирование кетонов, сложных эфиров, альдегидов и нитросоединений. [c.125]

Из других КИСЛОТНЫХ восстановителей некоторое техническое значение имеет цинк с соляной или уксусной кислотой. Он применяется в такой среде главным образом для восстановления не нитросоединений, а других восстанавляющихся с образованием аминогруппы веществ. [c.131]

Здесь проявляется одно из свойств сульфогруппы, связанной через азот, — ее стремление переходить из внешней цепи в ядро. Этот способ восстановления с одновременным сульфированием имеет известный технический интерес и помимо нитросоединений используется в ряду нитрозопроизводных. Восстановление протекает обычно при кипячении в присутствии избытка бисульфита и дает для бензольных производных почти исключительно парасульфокислоты амииов (если пара-место к N свободно). Как продукты кислотного гидролиза сульфаминовых кислот получаются и несульфированные амины [c.132]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология