Тринитротолуол, конденсация

Тринитротолуол кипит при 210—212 °С под давлением 10—12 мм рт. ст. [63], при 190 °С — 2 мм рт. ст. и при 245—250 °С — 50 мм рт, ст, [64]. Температура конденсации паров тринитротолуола 345 °С при 760 мм рт. ст. и 232 °С при 30 мм, рт. ст. [65]. Давление паров тринитротолуола изучено в работах [65—68]. Так, Эдвард [68] приводит следующие данные [c.166]

Смесь растворителей нитруют при нагревании. Образующиеся продукты нитрования — ж-динитробензол и тринитротолуол — определяют колориметрически по окрашенным продуктам конденсации со щелочью в ацетоновой и спиртовой среде, соответственно. [c.348]

Синтезы протекали преимущественно в присутствии основных катализаторов (триэтиламина) при нагревании исходных веществ в органических растворителях (бензоле, метаноле) или при их кратковременном сплавлении (конденсация -нитростирола с тринитротолуолом). [c.285]

При конденсации соединений, содержащих подвижные атомы водорода (альдегиды, кетоны, некоторые кислоты и их эфиры, фенолы [458], тринитротолуол [465]), с формальдегидом и аммиаком или аминами происходит замена активного водорода на аминометильную или на замещенную аминометильную группу. Эта реакция была на многих примерах изучена Петренко-Критченко [457], а затем очень подробно исследовалась Маннихом [458]. [c.592]

Большинство из рассмотренных выше методов пригодно для идентификации дипептидов. Интересно, что в установлении последовательности аминокислот в природных дипептидах, ансерине и карнозине, и в природном трипептиде, глютатионе, конденсация с тринитротолуолом оказалась решающей для изучения всех трех пептидов. Возможное использование тринитротолуола для выяснения последовательности аминокислот в продуктах гидролиза белков, повидимому, еще не учитывалось. [c.234]

Когда в Нью-Йорке выпадает 25 мм дождя, это означает, что на город площадью 800 км выливается 2 10 °л воды, а) Зная, что плотность жидкой воды 1,00 г-см найдите количество теплоты, которое вьщеляется, когда такое количество воды конденсируется из паров в дождевых облаках. (Рассматривайте конденсацию как химическую реакцию Н20(г.) -> Н20(ж.) и воспользуйтесь термодинамическими данными из приложения 3.) б) При взрыве тринитротолуола (ТНТ) выделяется энергия, равная 4000 кДж. Сколько мегатонн ТНТ (1 мегатонна = 10 тонн) понадобится для взрыва, в котором вьщелит-ся такая же энергия, как при выпадении дождя, описанного в вопросе (а) [c.40]

Фенантридин-9-альдегид. Фенантридин-9-альдегид получается с 70%-ным выходом при окислении 9-метилфенантридина двуокисью селена в этилацетате. Он вступает в характерные для альдегида реакции, образует оксим, семикарбазон и фенилгидразон. Фенантридин-9-альдегид проявляет слабые основные свойства, но не образует четвертичных солей, что объясняется оттягиванием электронов от атома азота по мезомерному механизму (XV). Фенантрен-9-альдегид, подобно хинолин-2-альдегиду, конденсируется с соединениями, содержащими активную метиленовую группу, например с малоновым эфиром, ацетофеноном, нитрометаном (XVI) и тринитротолуолом (XVII) однако он, повидимому, не взаимодействует с ацетоном и малоновой кислотой. В отличие от хинолин-2-альдегида, который вступает в бензоиновую конденсацию (см. стр. 129), фенантридин-9-альдегид под действием цианистога [c.447]

Совершенно иначе действует вода и разбавленные кислоты на металлические производные тринитротолуола и тринитроксилола получаются темнобурые, почти черные, вещества, описанные Ганчем, Кописаровым и др. как сложного состава неоднородные продукты интрамолекулярного окисления и конденсации, которые эти авторы считают производными дибензила и стильбена. [c.135]

Другие способы очистки тринитротолуола. Промывка гипохлоритом натрия и буферными растворами, содержащими сульфит натрия. Описанный способ очистки тринитротолуола промывкой растворами сульфита натрия включает громоздкую операцию кристаллизации под водой, сравнительно длительную промывку и операцию плавления тринитротолуола. Поэтому неоднократно делались попытки вести очистку продукта в плавленом состоянии. Однако при обработке тринитротолуола при температуре выше температуры его плавления растворами сульфита встретились большие затруднения, так как при этих условиях сульфит действует на а-тринитротолуол подобно едким щелочам с образованием продуктов конденсации и осмоления (Месир выделил гексанитродибензил). [c.190]

Реакцией нитрометиларенов, аналогичной реакции Генри, является конденсация тринитротолуола с бензальдегидом в присутствии вторичного амина как основания. [c.355]

Приведем еще некоторые реакции конденсации нитротолуолов (главным образом динитро- и тринитротолуолов), не наблюдающиеся у толуола. Так, о- и -нитротолуолы взаимодехктвуют с азотистой кислотой (с амилнитритом и этилатом натрия при основном катализе), давая оксим о-нитробензальдегида или соответственно я-нптробензальдегида [c.98]

Конденсация тринитротолуола (винилога нитрометана) с бензальдегидом, приводящая к получению 2,4,6-тринитростильбена, иллюстрирует способность фенильного ядра к передаче активации. [c.450]

Различные нитрозосоединения воспроизводят свойства карбонильных соединений в реакциях с енолятами примером может служить конденсация п-нитрозодиметиланилина с тринитротолуолом. С помощью этой реакции может быть осуществлено окисление активной метильной группы до альдегидной непрямым путем образующиеся сначала основания Шиффа легко гидролизуются в соответствующие альдегиды [c.465]

Металлические производные а-тринитротолуола гигроскопичны и расплываются на воздухе. При действии на них разбавленных минеральных, кислот а-тринитротолуол не регенерируется, как это имеет место для тринитробензола, а происходит выделение окислов азота и темно-красных, в сухом состоянии почти черных, продуктов, нерастворимых в воде, бензоле, этиловом эфире, но хорошо растворимых в спирте. Эти черные продукты имеют переменный состав, зависящий от концентрации и свойств кислоты, а также от продолжительности ее действия. Температура вспышки их 260 °С, а чувствительность к удару близка к таковой,для азида свйнца. Полагают, что при действии минеральных кислот на металлические производные а-тринитротолуола происходит интрамолекулярное окисление группы СНз за счет кислорода групп NO2 и последующая конденсация окисленных молекул в более сложные соединения — производные дибензила [34, 111—113]. [c.174]

В зависимости от природы реакционной среды и нуклеофильного агента а-тринитротолуол способен образовывать комплексы либо типа Майзенгеймера, либо типа соли, либо те и другие одновременно [134]. В большинстве случаев при низкой температуре реакция образования комплекса обратима. Однако с увеличением времени и температуры наступают необратимые превращения, которые могут привести к полному исчезновению исходного продукта. Эти превращения протекают значительно быстрее в присутствии воды, в то время как кристаллические комплексы сохраняются в течение ряда лет [135]. При исследовании необратимых превращений комплексов был выделен ряд продуктов конденсации [110, 136, 137]. [c.178]

Реакции катализируются как кислотами, так и основаниями. Кислот-ный катализ связан с протонированием нитрозогруппы, электрофильность которой при этом возрастает. Основания генерируют нуклеофильный реагент, как это происходит, например, в случае метиленовой компоненты, превращающейся в карбанион. Препаративные возможности реакций (схема 121) не однозначны. Так, необходимость генерирования карбаниона ограничивает круг соединений, используемых в конденсации, так как метиленовая группа должна обладать достаточными кислотными свойствами. Поэтому роль метиленовой компоненты успешно выполняют ди- и тринитротолуолы, /3-дикарбонильные соединения, иодметилаты а- и 7-пиколина, 9-метилакридин, бензилцианиды, флуорены, циклопентадиены и др. [224 225, с. 83]. Однако применение более сильного основания, например этилата натрия, расширяет круг соединений, вступающих в реакцию. В работе [226] был осуществлен прямой синтез моно-TV-оксидов некоторых 1,4-диазобутадиенов с выходом 35—89% [c.130]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология