Бруннер

Несмотря на недостатки теории Нернста—Бруннера (невозмож-лссть теоретического расчета предельной плотности тока, физическая несостоятельность модели диффузионного слоя), потребовалось почти сорок лет для создания новой, более совершенной теории диффузионного перенапряжения. Успехи в этом направлении были, до тигнуты благодаря применению к явлениям диффузии основных положений тепло- и массопередачи, в частности законов гидродии , [c.311]

В первой количественной теории диффузионного перенапряжения, создаипой главным образом Нернстом и Бруннером на рубеже XIX и XX столетий (1888—1904), учитывается лишь миграция ионов и их диффузия. В теории Нернста — Бруннера предполагается, что все изменение состава электролита сосре.шточено в узком слое раствора, примыкающем к электроду,— в диффузионном слое б. Этот слой [c.303]

В этом случае зависимость предел ,ной плотности тока от коэффициента диффузии также оказывается иной, чем в теории Нернста—Бруннера. [c.313]

Непосредственно после создания первого источника электрической энергии вопрос о скорости электродных процессов в явном виде не был поставлен. Он возник позже, когда электрический ток начали широко использовать для осуществления различных электрохимических превращений и выяснили, что разность потенциалов, которую необходимо приложить к электродам для осуществления того или иного процесса, не соответствует предсказываемой термодинамикой. Первоначально отклонение потенциала от равновесного значения при пропускании тока, получившее название перенапряжения (1899 г.), связывали с изменением концентрации веществ у электрода, что в соответствии с уравнением Нернста и должно было приводить к изменению потенциала (В. Нернст, Е. Бруннер и др.). [c.11]

Бруннер наблюдал при действии уксусного ангидрида превращение не только изоцианатов, но и самого цианата калия, приводящее [c.554]

Бруннер установил, что при этой реакции в отщеплении аммиака принимает участие по меньшей мере один атом водорода, отличный от тех, которые отщепляются при фишеровской конденсации, уже известной к тому времени он считал, что отщепляется атом водорода, связанный с атомом азота фенилгидразона (XXI). [c.57]

Обе стадии протекают с различной скоростью, и кинетика растворения зависит от соотношения этих скоростей. Классические работы в этой области Нойеса и Уитнея, Бруннера и Нернста, Щукарева и др. привели их к заключению, что скорость растворения твердых тел определяется скоростью диффузии. Позднее Нернст более детально разработал диффузионную теорию кинетики гетерогенных процессов. Согласно этой теории процесс взаимодействия твердого тела с растворителем на границе раздела фаз идет значительно быстрее диффузии продуктов растворения в объем и растворителя к поверхности. В таком случае скорость растворения определяется скоростью диффузии, как наиболее медленной стадии процесса. [c.227]

Си, так как рассматривается катод гый -процесс). Таким образом, градиент концентрации, определяющий скорость диффузии, равен (с о—Ск)/б. Наконец, в этой теории принимается, что концентрации и активности совпадают (хотя это предположение и не делалось ее авторами, поскольку в те годы еще не существовало понятия активности) и что числа нерепоса не зависят от состава раствора. Последнее допущение оправдывается лищь в случае растворов, содержащих бинарный электролит, подвижности ионов которого почти одинаковы. Основные положения теории диффузионного перенапряжения Нернста—Бруннера целесообразно рассмотреть поэтому на примере системы [c.304]

Таким образом, диффузионное неренапряжение определяется в первую очередь предельной плотностью тока щ1) пли величиной константы /Сд, Предельная плотность тока по теории Нернста — Бруннера, как это следует из ург.внения (15.28), зависит прежде всего от коэффициента диффузии соответствующих частиц , их заряда 2 , начальной концентрации Сг° (или, что то же самое, концентрации за пределами диффузионного слоя) и толщины диффузионного слоя б. Числа переноса данного внда ионов ii, как ул< е отмечалось, могут быть сделаны равными нулю кроме того, миграция вообще отсутствует в случае незаряженных частиц. Коэффициент диффузии можно либо рассчитать, либо заимствовать из экспериментальных данных определение начальной концентрации С также не представляет затруднений. Наименее определенной величиной является толщина диффузионного слоя, которая не может быть рассчитана в рамках теории Нернста—Бруннера. Ее определяют экспериментально, чаще всего из измерения предельной илотности тока. Опытные данные показывают, что б весьма мало зависит от состава раствора, но замс но меняется при изменении режима движения электролита. Эту зависимость можно передать эмпирической формулой [c.310]

Из уравнения (15.45) с.аедует, что при естественной конвекции в отличие от теории Нернста — Бруннера предельная плотность тока зависит от коэффициента дифф узии в степени Л и от концентрации в степени Л- Эти следствия нз уравнеиия ( 5.45) были подтверждены недавно непосредственкыми экспериментами. [c.312]

Пиз 155] установил, что реакция превращения ацетилена является гомогенной н бимолекулярной в интервале температур от 400 до 600° С и давленгш около 1 ат. Римарский [69] обнаружил, что при разбавлении инертным газом наблюдается уменыпение скорости разложения ацетилена. Результаты опытов Пиза и Римарского были подтверждены Шепфе-ром и Бруннером [75]. [c.68]

Brunner for sulfur реакция Бруннера на серу — обнаружение серы по красному окрашиванию, возникающему при стоянии испытуемого материала с крепким раствором КОН, несколькими каплями спирта и нитробензола [c.494]

Канн [40] нашел, что очень небольшие добавки NOa увеличивают период индукции холоднопламенного окислепия (см. ниже, 3) пропана и бутана. Бон и Алдюм [41 [ показали, что прибавление 0,3% увеличивает период индукции окисления метана при 340° С с 14 до 135 мин. Наконец, Бруннер и Райдил [42] констатировали, что добавка 0,25% анилина способна увеличить период индукции окисления гексана при 210° С с 37 до 76 мин. [c.74]

I) миграции заряженных частиц 2) диффузии, возникаюш.ей при различной концентрации вещества около электрода и в массе электролита 3) конвекции — перемещения вещества вместе с потоком движущейся жидкости. 15 оПщей теории диффузионного перенапряжения, предложенной Нернстом и Бруннером, учитываются только миграция и диффузия. Влияние конвекции рассматривается в настоящее время в применении к определенным видам электродов — плоскому, вращающемуся дисковому и некоторым другим. [c.500]

Инструментальные способы наблюдения точки кипения весьма разнообразны. Так, метод Руффа основан на резком измене11ии массы веи ества при закипании метод Каура и Бруннера на сдвиге капли ртути в горизонтальном капилляре, соединенном с реакционной ячейкой метод Шнейдера и Эш. — па скачке давления пара в результате разрыва покрывающей вещество тонкой нелетучей пленки. Известны варианты с использованием радиоактивных изотопов и т. д. Наиболее плодотворным оказался вариант, основанный на остановке температуры при нагревании образца в момент закипания при изобарическом режиме или на ее понижении, если опыт проводят в режиме, приближающемся к изотермическому. Приборы такой конструкции широко используют для измерения давления насыщенного пара как индивидуальных веществ, так и более сложных систем при температурах до 1700 К. Поскольку в точке кипения возникает струйное движение пара образца в холодную часть прибора, где он конденсируется, в качестве побочного результата опыта можно производить отбор пробы для химического анализа конденсата, что позволяет определить характеристику брутто-состава пара. Эго означает, что метод точек кипения дает для расчета две сопряженные характеристики насыщенного пара — его давление и брутто-состав [c.46]

Фенил-3,3-диметил-2-метилениндолин получается циклизацией дифенилгидразона метилизопропилкетона. Бруннер в качестве конденсирующего средства использовал двухлористое олово [1] и йодистоводородную кислоту [2]. По прописи, данной в патенте [3], циклизацию проводят в присутствии плавленого хлористого цинка без предварительного выделения гидразона. [c.151]

Ароматические соединения, содержащие атом галоида в боков ой цепи, например хлористый бензил, также могут быть превращены по способу В. Мейера в н и т р о с о е д и не н и я. Однако ни "Бруннеру ни Ренессе удалось получить фенилнитрометан из хлористого [c.316]

Тем временем Бруннер [350] нашел, что при нагревании фенилгидра-.зона (XXI) изомасляного альдегида со спиртовым раствором хлористого цинка отщепляется аммиак и происходит типичная фишеровская индольная конденсация, приводящая к образованию вещества, которое теперь известна как соединение XXII. [c.57]

На основании этого Бруннер попытался провести конденсацию Фишера с метилфенилгидразоном изомасляного альдегида (XXIV) [349]. Тот факт, что эта конденсация также прошла мягко с отщеплением аммиака и привела (в присутствии минеральной кислоты) к образованию вещества, имеющего, как теперь известно, структуру XXV, в то время был неожиданным и непонятным, и Бруннер не мог сразу приписать полученным им соединениям, структуры XXII и XXV. Бруннер назвал вещество XXV солью основания индолия (XXVI). [c.57]

Согласно точке зрения Бруннера [357], так называемое основание Фишера могло иметь структуру или XIV или XXIX. В последней исчерпывающей работе [354] названный исследователь синтезировал при помощи реакции Фишера 1-фенил-2-метилен 3,3-диметилиндолин (XXX), исходя из дифенил-гидразона метилизопропилкетона ввиду того что по свойствам это соединение и основание Фишера были весьма сходны между собой, Бруннер пришел к заключению, что строение основания Фишера правильно выражается формулой XIV. [c.59]

Позднее Бруннер [360] показал, что иодметилат (XXXIX) соединения XV может быть получен действием иодистоводородной кислоты на вещество XXXVI. Существующие здесь отношения представлены следующей схемой [c.60]

Синтез из фенилгидразонов а-кетонокислот, содержащих метинную группу, соседнюю с кетоногруппой. Этот метод, конечно, тесно связан с только что рассмотренным. Бруннером [369] был получен фенилгидразон а-кетоно-Р-метилмасляной кислоты (I) при нагревании его со спиртовым раствором серной кислоты было синтезировано производное индола, вначале описанное как скатол, но позднее идентифицированное как 2,3-диметилиндол (IV) [350]. Робинсон и Сугиноме [370] получили этиловый эфир соединения I по реакции Яппа—Клингема а между изопропилацетоуксускым эфиром (VI) и хлористым фенилдиазонием (V). [c.64]

Перегруппировка Планше. При сплавлении 3-фенилиндола с хлористым цинком очень легко происходит миграция фенильного радикала из положения 3 в положение 2 [120]. Переход метильной группы в индоленинах из положения 3 в положение 2 впервые наблюдал в своей работе Бруннер [350], получивший при проведении фишеровской конденсации из фенилгидразона (I) изомасляного альдегида наряду с индоленином (II) 2,3-диметилиндол (III). [c.76]

Бруннер не обнаружил, что индоленин II под влиянием иона водорода частично перегруппировывается в соединение III. Спустя несколько лет при повторении работы Бруннера было найдено, что индоленин (II) при нагревании с минеральными кислотами переходит в производное индола (III) [370]. Гржин [364], нагревая 3,3,5-триметилиндоленин с концентрированной соляной кислотой, превратил его в 2,3,5-триметилиндол. [c.76]

Диффузия и теплопередача в химической кинетике (1987) -- [ c.67 ]

Именные реакции в органической химии (1976) -- [ c.7 , c.115 ]

Основы химии Том 2 (1906) -- [ c.415 , c.433 , c.480 ]

Химия растительных алкалоидов (1956) -- [ c.31 , c.31 , c.451 , c.452 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология