Шнейдера метод

Шнейдер и Смит [308] применили хроматографический метод для измерения коэффициента поверхностной диффузии этана, пропана и и-бутана на силикагеле с удельной поверхностью 832 м /г при среднем радиусе пор 1,1-10 м (И А). Измерения производили при температурах 50—175 °С. В этой работе приведен обзор данных о поверхностной диффузии упомянутых углеводородов на различных материалах. Энергии активации для углеводородов составляли 12,5—20,9 кДж/моль. При 50 °С на долю поверхностной диффузии приходилось 64 73 и 87% общего потока соответственно для этана, пропана и бутана. При 125 °С поверхностный транспорт и-бутана составлял 68% общего потока. [c.59]

Шнейдер, Эш [3642]. . . 1939 Метод кипения 1376 1 35,06 [c.823]

Шнейдер, Штолль [3644]. . 1941 Метод протока 817—1067 3 35,02 0,12 [c.823]

Шнейдер и сотр. [112] сообщили об улучшении метода Бейкера и Вильямса [6], который состоит в многостадийной операции экстракции — осаждения на колонке, и описали его применение для фракционирования полистирола. Они обнаружили, что утечка растворителей из стеклянных шлифов, соединяющих различные части системы, затрудняет контроль градиента растворителя или скорости протекания растворителя через колонку. Второй проблемой являлось выделение из растворителя, проходящего через нагретую зону в верхней части колонки, растворенного воздуха, который стремится разрушить набивку колонки. Прибор Шнейдера и сотрудников не имеет стеклянных шлифов. Смеситель соединен с колонкой стеклянными трубчатыми фитингами с внутренними прокладками из тефлона. Для присоединения капилляра к выходу колонки и для других соединений использовали найлон. Система допускает хороший контроль за параметрами, важными для фракционирования. Регулирование скорости истечения с помощью капилляра позволяет получить низкие скорости истечения, необходимые для фракционирования при больших молекулярных весах. Колонка работает как замкнутая система, и при заполненном смесителе и отсутствии утечки для определения состава проявляющего растворителя и установления его связи с молекулярным весом полимера применимо простое уравнение. [c.326]

Шнейдер и Холмс [113] сообщили о вполне удовлетворительном определении распределения по молекулярным весам почти монодисперсного полистирола, полученного в условиях, описанных Шварцем. Для таких почти монодисперсных образцов определение распределения по молекулярным весам обычным методом осаждения последовательных фракций является в лучшем случае очень длительной процедурой, а для образцов [c.327]

Своеобразным мостиком между указанными работами немецких химиков и первыми работами в этой области советских исследователей были работы Грюна (1920—1923 гг.)—известного специалиста по химии жиров [115]. Грюн окислял парафин путем интенсивного пропускания воздуха или разбавленного углекислым газом кислорода при 160° С и обыкновенном давлении. В качестве катализаторов он использовал известь, гидрат окиси бария, хлористый алюминий и стеариновую кислоту, добиваясь получения кислот с выходом до 70%. При применении разных катализаторов Грюн находил различные оптимальные условия окисления, главным из которых, по его утверждению, была степень интенсивности продувания воздуха. Выдержать это условие было нелегко, поэтому повторение опытов Грюна нередко приводило к другим результатам. Так, Шнейдер, пользуясь методом Грюна, получил кислоты с выходом только 10% [И6]. [c.327]

На рис. 1 приводятся результаты таких измерений в критической области н. гексана с переходом через критическое состояние (кривая 1) и при несоблюдении критических условий (кривая 2) треугольниками обозначены точки, снятые при охлаждении системы. При исследовании поглощения ультразвуковых волн в критической области импульсными, оптическими и механическими методами, проведенном в нашей лаборатории [И, 12], также не обнаружено гистерезиса. Имеющиеся в литературе весьма тщательные измерения скорости и поглощения ультразвуковых волн в шестифтористой сере, проведенные Шнейдером [4], также убедительно свидетельствуют об отсутствии гистерезиса скорости и поглощения ультразвука в критической области. [c.57]

Вероятно, при применении адсорбентов кислого характера, например силикагеля, невозможно освободиться от неуглеводородных (в основном сернистых) примесей. При применении адсорбентов основного характера намечается возможность получения чистых ароматических углеводородов. Так, Шнейдер [40], исследуя нефти методом хроматографии на окиси алюминия (десорбенты — петролейный эфир и смесь треххлористого этилена со спиртом), получил чистые ароматические углеводороды. Автор утверждает, что неуглеводородные примеси масляных, фракций кислого характера обладают сильными адсорбционными свойствами по отношению к основным адсорбентам (окиси алюминия) и поэтому адсорбируются в первую очередь, не поддаются десорбции неполярными десорбентами и сравнительно легко отделяются от углеводородной части. Эти исследования подтверждены также и другими авторами. Однако возможность отделения при помощи адсорбционной хроматографии ароматических углеводородов от производных ряда тио-фена, имеющих аналогичное строение, вызывает сомнение. [c.30]

Метод Бартлетта и Шнейдера был применен для синтеза соответствующего кетона и спирта при конденсации mpem-бутилхлорида и метилового эфира триметилуксусной кислоты в присутствии натрия. Кетон и спирт были получены приблизительно в равных количествах при суммарном выходе 61%. Реакции можно изобразить следующими уравнениями [c.423]

Наконец отметим метод Болега, который проводил окисление под давлением в присутствии сильно щелочного канифольного мыла Однако все же обширные исследования Фишера и Шнейдера (см. выше) покажи, что имеется мало надежд на осуществление производства мыла в широком промышленном масштабе методами каталитического окисления. [c.87]

С 1929 г. и фраико-бельгийокая группа, имея во главе общество Шнейдер-Крезо , приняла участие в целях соответственной эксплоатации метода во Франции. Это общество, однако, не нро1водит собственных работ. [c.446]

Для аро матичеотсих Ое — 0,5731, для Сю — 0,5605. На этом основании Эшлер и Шнейдер (25) предложили аналитический метод исследования нефти. Но приведенные только что цифры показывают, что по мере перехода от низших фракций, — которые, кстати сказать, можно исследовать и другими, более надежными способами, к высшим, приложимость метода резко падает. В случае керосина метод уже не дает приличных результатов. [c.60]

Шнейдер и др. [122, 122а] в лаборатории Национального исследовательского совета Канады использовали свою модификацию метода Барнетта и провели широкое исследование р—и—Г-СБОйств целого ряда веществ. В их работе с гелием при температурах до 1200° С были получены, вероятно, самые точные высокотемпературные р—V—Г-данные по сравнению с известными, данными для любого другого вещества. [c.103]

Вся процедура описания экспериментальных данных может быть существенно механизирована с помощью обычных численных методов, которые становятся все более популярными по мере распространения быстродействующих ЭВМ. Обычно как критерий описания выбирается метод наименьших квадратов, но применяемое аналитическое определение нельзя использовать, так как теоретическая зависимость параметров нелинейна. При наличии большой вычислительной машины минимизация среднеквадратичного отклонения может быть выполнена непосредственно численным методом [104]. Если такие вычисления невозможны, то используется аналитический метод последовательных приближений [183—1836]. Первое приближение для параметров потенциала берется, например, из графического метода, затем относительно этих параметров производится разложение в ряд Тейлора. При сохранении первых членов разложения относительно корректирующих поправок к параметрам потенциала получается система линейных уравнений. Если первое приближение параметров оказывается слишком грубым, то всю процедуру можно повторить, начиная со второго приближения, полученного в первом цикле. Уолли и Шнейдер [183а] применяли этот метод для определения параметров потенциала из вторых вириальных коэффициентов, а также в расчетах для некоторых инертных газов. Этот же метод расчета применялся для метана и закиси азота [1836]. [c.247]

Первый метод, предложенный Шнейдером и Фролихом (211), сводится к следующему. Определяют состав продуктов крекинга при одной и той же температуре и для различных глубин превраще- 1 ния, например для б, 10 и 15°/о превращения. Содержание каждого компонента в продуктах крекинга наносят на график, где на оси абсцисс отложена глубина превращения, а на оси ординат — содер- [c.14]

Инструментальные способы наблюдения точки кипения весьма разнообразны. Так, метод Руффа основан на резком измене11ии массы веи ества при закипании метод Каура и Бруннера на сдвиге капли ртути в горизонтальном капилляре, соединенном с реакционной ячейкой метод Шнейдера и Эш. — па скачке давления пара в результате разрыва покрывающей вещество тонкой нелетучей пленки. Известны варианты с использованием радиоактивных изотопов и т. д. Наиболее плодотворным оказался вариант, основанный на остановке температуры при нагревании образца в момент закипания при изобарическом режиме или на ее понижении, если опыт проводят в режиме, приближающемся к изотермическому. Приборы такой конструкции широко используют для измерения давления насыщенного пара как индивидуальных веществ, так и более сложных систем при температурах до 1700 К. Поскольку в точке кипения возникает струйное движение пара образца в холодную часть прибора, где он конденсируется, в качестве побочного результата опыта можно производить отбор пробы для химического анализа конденсата, что позволяет определить характеристику брутто-состава пара. Эго означает, что метод точек кипения дает для расчета две сопряженные характеристики насыщенного пара — его давление и брутто-состав [c.46]

В уравнении ц) = Aa —Ba постоянные В н т имеют вполне ясный теоретический смысл. Постоянные А ш п являются эмпирическими, хотя и не произвольными, как это иногда принимается. Различия возникают, когда этв постоянные (или и о, с которыми они связаны) определяются различными методами. Причина этого может заключаться как в неточности уравнения Ми, так и в неточности эксперимента, но чаще всего она возникает за счет приближений, которые обычно приходится делать, прежде чем выводы из уравнений можно будет количественно сопоставить с экспериментом. Рассмотрим в качестве примера четырехфтористый углерод. По значениям второго и третьего вириальных коэффициентов, измеренных в температурном интервале 400°, Мак-Кормак и Шнейдер [13] нашли, что можно исиользовать 12 6 и 9 6 потенциалы (см. табл. 7 и 9). Однако значения D,,ii а отличаются от величин, рассчитанных по вязкости. [c.305]

Jj В последние годы начинают проявляться новые элементы в развитии корреляционных методов предсказания вторичных структур и механизма укладки белковой цепи [222]. Правда, они касаются не существа рассматриваемого явления, а скорее чисто формальной стороны эмпирического подхода, отражая вместе с тем определенное разочарование результатами многолетних поисков. Неудовлетворенность чувствуется, Капример, в обзоре Б. Роста, К. Сандера и Р. Шнейдера, написанном 1994 г. [223]. В нем авторы, отмечая преодоление предсказательными [c.517]

Материал, положенный в основу данного обзора, тщательно подобран с точки зрения практической ценности для химика-органика, интересующегося применением методов ЯМР-спектроскопии к проблемам строения органических ч оединений. Некоторые области ЯМР не получили в обзоре освещения к их числу относятся проблемы ЯМР-спектроскопии твердых тел. Основное внимание уделено протонному резонансу, и лишь вкратце изложены результаты обширных исследований резонансов других ядер со спином /2 или ядер, обладающих квадру-польным моментом. Причина такого подбора материала совершенно очевидна в настоящее время именно в отношении высокоразрешающей протонной ЯМР-спектроскопии Жидкостей наиболее убедительно продемонстрирована самая общая применимость к решению тех проблем, с которыми сталкивается химик-органик. Несмотря на такой практический подход, обзор содержит значительные по объему разделы, посвященные теоретическим, а иногда и математическим аспектам метода. Это вытекает из убеждения автора в том, что использование ЯМР в химии уже теперь носит гораздо менее эмпирический характер, чем, скажем, инфракрасных спектров, и что в дальнейшем тенденция к устранению эмпиризма окажется еще более сильной. Не вызывает сомнения, что квалифицированное использование ЯМР требует более глубокого понимания основных принципов, чем любой другой спектроскопический метод из числа широко распространенных в органической химии. Физики, разработавшие теорию ЯМР-спектроскопии, сделали все возможное, чтобы их выводы и использованные Ими методы были понятны (другим физикам), поэтому вполне целесообразно затратить некоторые усилия, с тем чтобы изложить основы ЯМР-спектроскопии в доступной для химиков форме. В данном об зоре мы ограничимся изложением только тех вопросов теории которые имеют непосредственное отношение к установлении структуры соединений более полно физические принципы и математические аспекты ЯМР-спектроскопии изложены в превосходной книге Эндрю [5]. Отметим также обзорную статью Вертца [54] и опубликованные в последнее время монографии Робертса [55], Попла, Шнейдера и Бернстейна [117] и Джекмана (118]. [c.256]

Для определения содержания лигнина в лекарственных растениях Шнейдер [126] рекомендовал следующий метод. 0,5 г истертого в порошок растения обрабатывается 10 мин 4 мл 387о-ного формальдегида. Затем в смесь прибавляют 20 мл 72% -ной серной кислоты и встряхивают ее в течение 2 ч при 20° С. После этого смесь разбавляют 300 мл воды для получения 57о-ного раствора серной кислоты и нагревают 1 ч. Осадок фильтруют через тигель Гуча, отмывают от кислоты водой, промывают [c.163]

Хлоральный метод (Шнейдер). Сырой хлораль, полученный обычным методом из хлоральгидрата путем обработки его [c.196]

В Германии имеется, по-видимому, наилучшим образом скоординированная и наиболее эффективная на Западе программа развития и автоматизации средств неразрушающей диагностики. Практически все исследования по акустоупругости сосредоточены в ведущем центре из) е-ния проблем неразрушающего контроля -в институте Фраунгофера (г. Саарбрюк-кен). Здесь под руководством Е. Шнейдера и К. Геббельса изучается влияние микроструктуры вещества на характер типичных зависимостей акустоупругости. Большое внимание уделяется исследованию частотной зависимости скорости распространения и поглощения ультразвука в деформированных поликристаллических материалах [195, 218, 286, 322 - 325]. Некоторые прикладные и смежные с акустоупру-гостью проблемы решаются в лабораториях известной приборостроительной фирмы Крауткремера, однако, публикации носят скорее рекламный, чем научный характер. Возможности акустических методов диагностики напряжений в сравнении с другими методами рассматриваются в работах [c.26]

Первой попыткой разработки обобщенного метода является работа Шу и Хоугена, относящаяся к окислению N0 в NO2 [72]. Несколькими исследователями получены близкие по форме решения, хотя допущения, принятые ими с целью упрощения математической обработки, были различными [3, 284]. Претер и Лего численными методами анализировали реакцию крекинга кумола в бензол и пропилен [257]. В ряде статей Шнейдера и Митшки [303—306] приводятся обобщенные результаты численного анализа условий протекания на бесконечной плоской пластине обратимо и необратимой изотермической реакции с кинетикой типа Лэнгмюра — Хиншельвуда. [c.174]

Красук и Смит [177] описали метод определения коэффициента эффективности для системы, в которой существенное значение имеет поверхностная диффузия. Более подробный анализ таких систем содержится в работе Фостера и Бутта [108] для изотермических и неизотермических условий. Подобный анализ выполнили также Митшка и Шнейдер [221]. [c.200]

Сделанный вывод о характере процесса подтверждают данные экстраполяции выхода основных компонентов к нулю превращения по методу Фролича и Шнейдера [7]. Эти данные указывают на то, что окислы углерода и водород — первичные продукты конверсии. Аналогичные данные, полученные при конверсии сжиженного газа, еще раз подтверждают этот вывод. [c.100]

Существуют различные способы приготовления катализаторов с цеолитами. Митташ, Шнейдер и Моравитц [292] приготовили платиновый цеолит для гидрогенизации органических соединений, нагревая искусственный цеолит до почти полного удаления воды полученный продукт вымачивали в растворе хлорной платины, а затем сушили и повторно нагревали, после чего образующаяся растворимая соль, например хлористый натрий, удалялась промыванием Или иной обработкой. Платину и осмий в силикат можно ввести методом замены щелочного металла силиката алюминия для этого силикат вымачивают в растворе соли платины или осмия. Осмиевый цеолит готовят обычно вымачиванием цеолита в растворе осмиата калия и нагреванием. Искусственные или природные цеолиты вначале превращают в цеолит аммония, после чего непосредственно или предварительно нагретый, он дает цеолит осмия при обработке осмиатом калия. Относительно других методов приготовления обменивающих основание продуктов можно получить сведения в некоторых патентах [362]. Цеолиты типа силиката алюминия или двойного силиката алюминия, применяемые при восстановлении карбонильных соединений в виде носителей катализаторов, также описаны в литературе [362]. Силикаты, обменивающие основания, готовят действием щелочного раствора окиси алюминия на раствор щелочного силиката в присутствии кислоты, которая нейтрализует раствор [196], при этом содержание двуокиси кремния изменяется в зависимости от взятого количества силиката и кислоты. Конечный продукт перед сушкой или после нее обрабатывают гидратом окйси натрия, углекислым натрием или бикарбонатом натрия. [c.487]

Наиболее надежные измерения давления паров кальция были выполнены Приселковым и Несмеяновым [337], Дугласом [1384] и Томлином [3999] при помощи различных вариантов эффузионного метода. Результаты этих измерений находятся в хорошем соответствии друг с другом и приводят к значению ДЯ5о(Са, крист.) =42,1 ктл1г-атом. С этими данными согласуются также результаты измерений Хартманна и Шнейдера [1967], полученные методом определения температуры кипения. Кривая давления пара над твердым кальцием, приведенная в недавно опубликованной работе Смита и Смит [3785], имеет слишком крутой температурный ход и приводит к значению теплоты сублимации АН5 =42,9 ккал г-атом, завышенному по сравнению со значениями, полученными по данным других исследователей. [c.848]

Sr (газ). Давление насыщенных паров стронция исследовали методом определения точек кипения Руфф и Хартманн[3554] (1217— 411° К) и Хартманн и Шнейдер[1967] (1199— 1379° К) и э4)фузионным методом Приселков и Несмеянов [337] (673—873° К). Расчеты теплоты сублимации стронция по этим данным приводят к значениям 38,0+2, 39,46+0,05 и 38,6+0,3 ккал г-атом соответственно. Данные Руффа и Хартманна [3554], как и в случае кальция (см. стр. 848), ошибочны и поэтому не учитывались.Причины заметных расхождений между данными Хартманна и Шнейдера[1967] и Приселкова и Несмеянова [337] неясны. Лучшее соответствие между величинами теплоты сублимации стронция при 0° К, вычисленными по второму и третьему законам термодинамики из данных Хартманна и Шнейдера, позволяет рассматривать их как несколько более надежные. Принятое в Справочнике значение [c.851]

Ва (газ). Давление насыщенных паров бария измерялось методом определения температуры кипения Руффом и ХартмаНном [3554 (1203—1403° К) и Хартманном и Шнейдером [1967] (1333—141Г К) и эффузионным методом Рудбергом и Лемпертом [3548] (798—1023°К) [c.854]

Li (газ). Давление насыщенных паров лития измерялось эффузионным методом Льюисом [2605] (852—926,5° К), Вогро [858[ (732—845° К) и Мошера 2814] (735—925° К), а также методом определения температуры кипения Хартманном и Шнейдером [1967] (1204— 1353° К). Найденные Льюисом [2605] давления паров лития сильно завышены (в 3—4 раза) по сравнению с данными других авторов, а данные Богро [858] имеют большой разброс и неправильный ход изменения давления насыщенных паров с температурой. Вычисление теплоты сублимации лития при 0° К с учетом образования в парах лития молекул Lia приводит к следующим значениям (в ккал/г-атом). 38,00 +0,05 [1967], 38,1 +0,2 [2814] и [c.879]

Анализ чувствительности определяемых этим методом величин постоянных был дан П. Мичкой и П. Шнейдером (792]. [c.378]

К концу 30-х годов в результате исследований Ваншейдта и Кагановой, Льюиса, Арчибальда и Шнейдера, Шифлера и Гольма, Дэвиса и Френсиса, Стенлея и Джоела были разработаны методы гидратации этилена с помощью серной кислоты слабой концентрации, без регенерации кислоты и с применением высоких давлений (см. [11]). [c.265]

Содержание урана можно определять не только по давлению образующейся двуокиси углерода, но и по количеству израсходованной щавелевой кислоты. Пейдж, Тейлор и Шнейдер [311] предложили метод определения урана, основанный на линейной зависимости между количеством разложившейся щавелевой кислоты и концентрацией урана(У1). Для этого к слабокислому анализируемому раствору, содержащему 0,1—1 мг урана(У1), прибавляют 10 мл О, М раствора щавелевой кислоты, разбавляют водой до 500 мл и 15 мл полученной смеси облучают светом ртутно-кварцевой лампы (90%излучения с длиной волны 253 нм) в кварцевом сосуде 2 ч. По окончании облучения раствор переносят в коническую колбу, добавляют 5—10 мл 18 н. Н2504, разбавляют водой до 100 мл и оставшуюся щавелевую кислоту титруют 0,002 н. раствором КМПО4. [c.104]

При сравнении работ Шнейдера с сотрудниками и Хаггинса, Пиментела и Шулери следует отметить, что в них по-разному используются эталонные образцы. Шнейдер и Ривз обсудили примененный ими метод внешнего стандарта [1705]. В этом случае обычно предполагается, что объемная восприимчивость компонентов раствора аддитивна. Справедливость этого предположения делается сомнительной при образовании смешанных комплексов растворенное вещество — растворитель. С другой стороны, Хаггинс и др. пользуются внутренним стандартом, т. е. веществом сравнения, растворенным в исследуемом растворе. Таким образом, устраняется необходимость введения поправки на объемную диамагнитную восприимчивость, так как растворенное вещество оказывается в том же магнитном окружении, что и изучаемые молекулярные образования. (См. след, стр.) [c.133]

Другой метод описания был использован Бакингамом и Поплом [313]. В теории, проанализированной Поплом, Шнейдером и Бернстейном [1659а], взята за основу электростатическая модель Н-связи. Возмущающее действие однородного электрического поля на диамагнитную восприимчивость протона рассматривается как эффект образования Н-связи. Электрическое поле может уменьшить диамагнитную экранировку протона, если ориентация устраняет или уменьшает аксиальную симметрию связи А — Н. Это предположение проверено вычислением порядка величины химического сдвига при разумном выборе величины заряда и его расстояния от изолированного атома водорода [313]. [c.214]

Лок и Шнейдер предложили новый метод синтеза 4-аценафтилуксусной кислоты (выход 62%) по схеме [872, см. также 1060] [c.173]

По мнению И. В. Александрова [91], знак и величину сдвига, происходящего, например, при образовании водородной связи О—Н...0, можно объяснить, предположив, что в результате донорно-акцепторного взаимодействия атома водорода с атомом соседней молекулы связь О—Н в значительной мере поляризуется. При этом электронная плотность у атома водорода понижается примерно на 15% (см. также [92]). Методом протонного магнитного резонанса подтверждено [92 а] образование комплекса между хлороформом и триэтиламином путем водородной связи. Коринек и Шнейдер 88] сравнили смещения сигнала протона хлороформа при образовании водородной связи с молекулами, ряда веществ, отличающихся своими элек-тронодонорными свойствами. Ввиду собственной ассоциации молекул хлороформа измерения производились при разных его концентрациях в смеси с основанием и экстраполировались на нулевую концентрацию. Для сравнения аналогичные измерения были выполнены с растворами хлороформа в насыщенных углеводородах (циклопентане, циклогексане и н.гексане). Приведем значения сдвига сигнала протона хлороформа. Величина сдвига зависит от прочности водородной связи, она тем больше, чем прочнее связь. [c.292]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология