Псевдоравновесие

Если объем Vf достаточно велик, то покидающие аппарат две фазы будут находиться в равновесии или псевдоравновесии. Этот объем не будет чрезмерна большим, если аа достаточно велико, т. е. если скорость перехода между фазами достаточно высока. [c.170]

Каскадом называют сложный элемент процесса, который состоит из простых единиц (ступеней) двухфазного равновесия или псевдоравновесия. Отдельные единицы равновесия в каскаде включаются в противоток. Это значит, что фаза а, покидающая ступень р, поступает в ступень р — 1, а фаза р, покидающая ступень р — 1, питает ступень р. Общая схема многоступенчатого процесса представлена на рис. 10-14. [c.171]

После того, как с помощью рис. 83—85 определены давление и температура стабилизации, можно перейти к составлению схемы разделения. Это можно сделать несколькими способами. Наиболее удобный способ — это применение коэффициента псевдоравновесия К для каждого компонента между верхом и низом колопны. По этой методике весь расчет состоит из следующих операций. [c.153]

Реакции с псевдоравновесием. Многие реакции протекают с заметной скоростью, но прекращаются вблизи термодинамического равновесия. Для пояснения такой ситуации воспользуемся следую-ш,ей аналогией. Рассмотрим тело, скользящее вниз по наклонной поверхности (рис. 111-17). Если скольжение проходит без трения, то тело остановится в самой нижней точке в положении равновесия. Однако если между телом и поверхностью есть трение, то тело может остановиться вблизи положения уч равновесия. Аналогично, для реак-ций, которые прекращаются вблизи термодинамического равновесия, в кинетическое уравнение может входить фактор сопротивления, подобный трению. Если константа равновесия так велика, что реакцию можно считать необратимой, то кинетиче- Рис. 111-17. Механическая анало-ское уравнение запишется в виде гия для реакций, прекращающихся [c.79]

Константа псевдоравновесия К/К имеет тогда вид [c.67]

Константа псевдоравновесия к2 + к )/К известна как константа Миха-элиса Подставляя (2-126) в (2-100), получаем скорость образования конечного продукта [c.49]

Альтернативный подход к интерпретации температурной зависимости скорости реакций, особенно для реакций в растворах, основан на так называемой теории абсолютных скоростей реакций. По существу, эта теория постулирует, что в стадии, определяющей скорость реакции, реагирующие частицы А и В обратимо образуют активированный комплекс АВ, который затем может разлагаться с образованием продуктов. Тогда можно написать следующую константу псевдоравновесия [c.25]

Нарушение нормальной циркуляции газовой смеси может привести к получению аномальных результатов при определении проницаемости и индукционного периода в результате возникновения градиента концентрации в газовой фазе у поверхности мембраны Более быстро диффундирующий газ отводится с поверхности мембраны с большей скоростью, чем скорость установления равновесия в объеме газовой фазы. Так как общее давление остается постоянным, это приводит к возникновению локальных более высоких концентраций медленно диффундирующего газа у поверхности мембраны. В свою очередь это вызывает, очевидно, более высокую скорость переноса медленно диффундирующего газа и отчасти более низкую скорость переноса быстро диффундирующего газа. В конце концов, достигается стационарное состояние и устанавливается псевдоравновесие. Величина этого эффекта [c.204]

Измеряемому первичному изотопному эффекту можно дать количественную теоретическую интерпретацию, однако эти данные и сами по себе имеют большую ценность из-за аналогии между измеряемым равновесным процессом и теми псевдоравновесиями между реагентами и активированными [c.90]

При истинном равновесии количество адсорбированного газа уменьшается с повышением температуры. Нарушение такого хода изобары свидетельствует либо о псевдоравновесии, либо о наложении процессов физической адсорбции и хемосорбции. [c.10]

Описанная система может одновременно служить иллюстрацией обсуждаемого вопроса, где движущиеся в одном направлении относительно малые количества молекул аммиака представляют собою модели активированных комплексов. Если теперь в сосуд внести достаточное количество катализатора, то ситуация коренным образом не изменится — аммиак будет участвовать в двух взаимно противоположных реакциях, хотя количество его в объеме останется прежним и внешне ничего не произойдет. Аналогичным образом, и концентрация активированных комплексов, проходящих в одном направлении через барьер, не изменится по достижении равновесия в системе. Это и дает право охарактеризовать систему псевдоравновесием (111.39), т. е. считать отношение концентраций в равенстве (111.36) константой такого равновесия К с участием воображаемых частиц, по всем свойствам подобных активированным комплексам [c.75]

Голодец и Ройтер допускают существование эффективного псевдоравновесия активированного комплекса. Константа такого равновесия K%i связана с константой скорости, находимой из эксперимента, так же, как и константа равновесия К связана с константой скорости элементарной стадии. Это эффективное равновесие авторы выражают следующим образом [c.95]

ТО ИЗ условия псевдоравновесия следовало бы, что система в среднем находится в равновесии и никакие переходы в ней не происходят. Между тем, как показывает весьма наглядно предыдущий пример, в реальной физической ситуации все обстоит иначе. [c.180]

Для того чтобы применить все указанные методы, необходимо предварительно найти истинную равновесную степень превращения. Затем по ней и принятой модели нужно рассчитать константу псевдоравновесия, которая может- сильно отличаться от истинной термодинамической константы равновесия. Поэтому именно псевдоравно-весную константу следует подставлять в интегральную форму кинетического уравнения. [c.78]

При расчете по псевдокоэффициенту массоотдачи на диаграмме у—X необходимо построить псевдорабочую и псевдоравновес-ную линии. Равновесие между фазами в рассматриваемом случае можно выразить уравнением [c.305]

Второй весьма важной особенностью микрогетерогенных образований ПВС является одновременное сосуществование целого набора морфологических структур. На рис. 5 приведено сосуществование утолщенных дендритных образований и глобул. По-видимому, всякое состояние полимерных растворов с микрогетерогенными образованиями характеризуется своим распределением по типам и количеству морфологических структур. Концентрация этих структур в каждый момент времени определяется соотношениями величин констант скоростей взаимных переходов и степенью приближения к равновесному состоянию. Вполне вероятно, что различные морфологические структуры являются псевдо-равновесными и их образование в первую очередь определяется перестройкой системы водородных связей, связанной с электростатическим отталкиванием ионогенных групп полимерных цепей. Поэтому естественно, что pH и другие условия приготовления растворов ПВС определяют возможность возникновения тех или иных псевдоравновес-ных морфологических структур. [c.123]

Наконец, дробно-линейное уравненение скорости (тип в ) показывает, что реакция протекает через образование интермедиата Боденштейна или/и что компонент числителя включен в побочное равновесие, а это приводит к снижению эффективной концентрации. Знаменатель, который удобно представить в виде 1 -Н и т.д., состоит из членов, каждый из которых (кроме единицы естественно) является произведением констант равновесия или псевдоравновесия и концентраций, так что эти члены безразмерны. Число членов в знаменателе, кроме членов 1 -Н соответствует числу побочных равновесий, в которых участвует ключевое вещество. Это означает, что любое кинетическое уравнение скорости реакции, включающее константы равновесия, должно также иметь знаменатель. Это относится и к уравнению (4-113), но здесь знаменатель имеет очень сложный вид из-за квадратичной зависимости уравнения материального баланса [c.135]

Вследствие высокой вязкости, ньютоновской или структурной, смачивающая способность силикатных расплавов и полу-расплавов всех типов отличается характерными особенностями. Процессы растекания и оттекания таких расплавов и полурас-плавов тормозятся и совсем приостанавливаются резко выраженными силами сопротивления. Наличие этих сил обычно приводит к установлению псевдоравновесных состояний растекания и оттекания. Первое характеризуется псевдоравновес-ным краевым углом растекания 6р, второе — псевдоравновес-ным углом оттекания б . Истинный, термодинамически равновесный, краевой угол смачивания б часто неопределим. В первом приближении принимается [c.252]

Из зависимости отношения концентрации ионов в фазе иоиита к концентрации в растворе от времени контактирования (рис. 1) следовало, что сорбционное равновесие устанавливается медленно в связи с высоким содержанием ДВБ и возможным комплексообразованием в фазе сорбента. На нитрованном катионите КРФ-Ы-8и скорость обмена значительно выше несколько больше и величины коэффициентов распределения (Ка)- Наличие истинного, а не псевдоравновесия проверяли по методике, описанной в работе [10]. Для сравнения сорбционных свойств ионитов по одно.му и тому же катиону использовали величину Ка за время иолуобмена (Кйч,)- Для катионитов с группами — РО (ОН) 2 (марка КРФ-8п, КРФ-8м) в случае л-ДВБ наблюдали несколько более высокие значения Kd 4, при практическом равенстве [c.75]

Предполагая наличие псевдоравновесия и считая, что тепловые потери составляют 1,6 ккал на 1 молъ СН4, теоретические температуры реакции и выходы ацетилена можно вычислить для различных температур подогрева смеси исходных газов (рис. У.24) [1, 1 ]. Фактически эти теоретические значения никогда не достигаются. Так, при температуре реакции 1800° К была осуществлена степень превращения несожженного метана в ацетилен, равная 66%. [c.381]

Смотреть страницы где упоминается термин Псевдоравновесие: [c.148] [c.222] [c.94] [c.351] [c.268] [c.148] [c.407] [c.97] [c.37] [c.26] [c.65] [c.134] [c.37] [c.196] [c.448] [c.251] [c.293] [c.338] [c.26] [c.179] [c.68] [c.407] [c.134]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология