Катализаторы гетерогенного окисления отравление

Очень существенная особенность процессов отравления, промотирования и модифицирования состоит в том, что все многообразие действия добавок часто проявляется в области очень малых концентраций. Воздействие микроколичеств примесей является одной из важнейших характеристик гетерогенного катализа как физикохимического явления. Промышленные катализаторы для синтеза аммиака или для гетерогенного окисления двуокиси серы было трудно подобрать совсем не потому, что невелик круг веществ, ускоряющих эти процессы. В действительности их много. Но большинство катализаторов оказалось либо слишком чувствительными к действию небольших количеств трудно устранимых ядов, либо недостаточно стабильными в условиях проведения реакции. [c.9]

Если при гомогенной реакции в присутствии небольшого количества паров воды константа скорости увеличивается примерно на 10%, то при гетерогенном окислении окиси азота в присутствии паров воды скорость реакции быстро уменьшается вследствие отравления катализатора. По данным Г. К. Борескова, в присутствии активированного угля порядок реакции снижается до 2,5, и она тормозится образующейся двуокисью азота. Скорость реакции определяется уравнением [c.98]

Особенно чувствительны к отравлению катализаторы, содержащие восстановленные металлы или ионы металлов в низких степенях окисления. Напр., гетерогенные Ni-, Pt- и Pd-ката- [c.527]

Кроме использования модельных систем применяют другой метод — в реакционную смесь одновременно вводят гетерогенный катализатор и гомогенный инициатор окисления [437] или гетерогенный катализатор и гомогенный ингибитор радикальных реакций [438]. Следует, однако, заметить, что такой прием можно использовать лишь в условиях, гарантирующих отсутствие отравления или модифицирования катализаторов [439]. [c.266]

Твердые катализаторы под влиянием некоторых веществ теряют свою активность — отравляются. Так, очень небольшие количества мышьяковистых соединений могут резко снизить активность платинового катализатора в реакции окисления сернистого газа. Каталитическими ядами чаще всего оказываются соединения мышьяка, фосфора, цианиды, сероводород, ацетилен, кислород и др. То обстоятельство, что для отравления относительно больших масс катализатора требуется очень мало яда, служит одним из важных доводов в пользу допущения, что далеко не вся поверхность гетерогенного катализатора принимает участие в катализе. Участки поверхности катализатора, на которых собственно идет каталитическая реакция, [c.437]

Изменений активности гетерогенного катализатора, связанные с адсорбцией компонентов и продуктов реакции, могут привести как к обратимому или необратимому в данных условиях отравлению, что является наиболее распространенной формой действия адсорбированных на катализаторе веществ, так и к формированию активной поверхности катализатора. Например, адсорбция Н2О и СО2 на закиси никеля в реакции окисления водорода кислородом или в реакции окисления СО кислородом приводит к обратимому отравлению, причем происходит линейное Понижение активности при увеличении количества адсорбата [42]. С другой стороны, согласно Тону и Тейлору [48], в случае гидрирования СО2 активными центрами являются Надо, т. е. активные центры отсутствуют на исходном катализаторе и образуются только при адсорбции водорода на нем. [c.16]

Для мн. гетерогенных катализаторов характерно неспецифич. отравление, возникающее вследствие блокировки активных центров их пов-сти отлагающимися на ней в-вами. Такая блокировка наиб, резко выражена у пористых катализаторов из-за экранирования устьев пор ядами. Наиб, частый ввд блокировки - зауглероживание (закоксовывание) пов-сти при проведении разя, р лдш, в частности крекинга. Регенерировать такие катализаторы удается, как правило, выжиганием и, при необходимости, послед, восстановлением процесс возможен только для достаточно термосгабильных катализаторов. Этот же при м.б. использован и в случае отравления HjS, РН3 и др. Я. к., имеющими неподеленные электронные пары. Для регенерации применяют также промывку р-рителями, изменение степени окисления Я. к. и др. методы. [c.528]

Химические свойства. Химическую активность препаратов, содержащих перманганат серебра, в присутствии окиси углерода лучше всего можно объяснить с помощью гипотезы, по которой активные центры или ядра, первоначально образовавшиеся на поверхности, обусловливают протекание реакции окисления при постоянном режиме. Активность постепенно ослабевает по мере того, как с течением времени эти активные центры дезактивируются или оказываются отравленными. Исследования [70] промежуточных и конечных продуктов реакции, полученных после обработки катализатора окисью углерода, проведенные недавно при помощи химических анализов, а также рентгенографическими методами, свидетельствуют о том, что падение активности происходит параллельно превращению кристаллической соли серебра в аморфный продукт приближенного состава, Ag20 МП2О5. Механизм гетерогенного окисления сложен, и пока еще не имеется достаточного количества экспериментальных данных для его полного объяснения. В смесях СО с воздухом происходят две реакции —стехиометрическая реакция, состоящая в восстановлении одной молекулы перманганата серебра одной молекулой окиси углерода, протекающем по уравнению [c.308]

Как в гомогенном и рментативном катализе, в гетерогенном катализе наблюдаются явления активации, ингибирования и отравления катализаторов. Отравление катализаторов обусловливается блокировкой активных центров за счет образования прочной химической связи между молекулой каталитического яда и поверхностью катализатора. Так, для платины и ряда других металлов ядами являются HaS, H N, Hg b, OS и др. Никелевые катализаторы теряют свою активность в реакциях гидрирования в результате окисления поверхности металла. Большей частью молекулы каталитических ядов, отравляющих переходные металлы, имеют электроны на несвязывающих орбиталях. За счет взаимодействия несвязывающих [c.635]

При использовании метода парофазиого каталитического окисления сточные воды, загрязненные летучими органическими веществами, подают в выпарной аппарат, где при I 300 С образуются пары воды и органических веществ. Эти пары вместе с горячим воздухом подают в выпарной аппарат, загруженный катализатором (медно-хро-мовым, цинк-хромовым и др.), в котором происходит процесс гетерогенного каталитического окисления кислородом воздуха органических паров. Степень обезвреживания достигает 99,8 %. Разработаны установки для обработки больших объемов сточных вод. К недостаткам метода следует отнести возможность отравления катализаторов соединениями фосфора, фтора и серы. Во избежание этого их необходимо предварительно удалять из сточных вод. [c.239]

Более поздние исследования показали, что такое понятие, как отравление катализаторов и снижение их активности, неприменимо к квазиге-терогенпым катализаторам, так как срок службы катализатора как такового по сравнению со временем всей реакции очень непродолжителен. Каталитическое действие осуществляется мгновенно далее катализатор разрушается образующимися в начале реакции низкомолекулярными кислотами и переходит в гетерогенную низкомолекулярную соль того же металла. С этого момента реакция развивается автокаталитически (катализатор в ней не участвует) и носит ярко выраженный цепной характер [8]. Реакция окисления, развивающаяся да.лее без катализатора, может быть прервана, но не в результате отравления катализатора, как предполагали ранее, а вследствие обрыва цепи [9] благодаря накоплению в зоне реакции отрицательно действующих катализаторов. [c.178]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология