Обратимое отравление

Рис. XII, 6, Обратимое отравление железного катализатора водой при синтезе аммиака.

Отравление может быть обратимым и необратимым. При обратимом отравлении (рис. 50, кривая 1) активность катализатора снижается до определенного уровня, соответствующего концентрации ядовитой примеси, а затем при дальнейшем увеличении времени отравления Тд остается неизменной. После исключения яда из газовой смеси активность катализатора восстанавливается по кривой 2. Кривая 3 соответствует необратимому отравлению, нри котором активность катализатора не восстанавливается после исключения [c.86]

При контактировании с сырьем активность катализатора довольно быстро уменьшается вследствие отложения кокса в его порах (обратимое отравление катализатора). [c.118]

Обратимое отравление каталитическими ядами, которые могут быть, однако, удалены с катализатора или в ходе основного процесса (например, повышением давления водорода, увеличением концентрации нафтенов), или при окислительной регенерации. [c.349]

Рассмотрим обратимое отравление при Е и меняющихся антибатно и связанных линейной зависимостью [c.87]

Когда адсорбция яда протекает медленно — его диффузия в порах не является лимитирующим фактором — концентрация яда станет постоянной по всему объему зерна. В этом случае отравление поверхности будет практически равномерным (различия локальных-значений со, появляющиеся вследствие изменения концентраций реагирующих веществ по глубине зерна, как правило, не играют заметной роли). Отравление такого типа равносильно уменьшению эффективной константы скорости к основной реакции. Так как скорость реакции во внутридиффузионном режиме пропорциональна к (и, соответственно, фактор эффективности т] А ), равномерное отравление снижает скорость реакции во внутридиффузионном режиме слабее, чем в кинетическом. Аналогичным образом воздействует на скорость основной реакции и обратимое отравление активной поверхности. В обоих случаях основная часть яда сорбируется во внутренних областях зерна, которые при переходе во внутридиффузионный режим становятся практически недоступными для реагентов. [c.147]

Наличие в зоне реакции посторонних веществ оказывает различное влияние на,катализатор одни нейтральны, другие усиливают действие катализатора, третьи его ослабляют или вообще прекращают. Ускорители каталитических процессов называются промоторами или активаторами. Так, небольшая добавка сульфатов щелочных металлов в сотни раз повышает активность УзОз — катализатора окисления 50г Е1 50з. Кислород и его соединения являются каталитическими ядами, вызывающими обратимое отравление железного катализатора ири синтезе ЫНз отравление этого катализатора снимает тщательно очищенная свежая смесь азота и водорода. Сера и ее соединения вызывают необратимое отравление катализатора ири синтезе МНз восстановить его активность действием свежей смеси N2 + Нг не удается. [c.223]

Другае авторы связывают изменение активности алюмохромовых катализаторов со степенью дегидратации поверхности, которая также меняется как в процессе дегидрирования бутана, так и при окислительной регенерации [113, 114]. В процессе дегидрирования Сг " восстанавливается. Пары воды, образующиеся при восстановлении, вызывают обратимое отравление поверхности [95, 113]. Окисленная поверхность алюмохромового катализатора является более чувствительной к отравляющему действию воды, чем восстановленная . Полная дезактивация восстановленного оксида хрома(П1) парами воды наступала при покрытии 15% поверхности катализатора, а полное отравление окисленного оксида хрома(П1) отмечено уже при экранировании 2% поверхности [c.49]

Первичная переработка нефти включает процессы ее очистки от солей и воды, испарения основных фракций в трубчатых печах и разделения на фракции в ректификационных колоннах. Наиболее часто крекингу подвергают фракции нефти, конденсирующиеся при 300—500 °С. Широко применяемый в крекинге алюмосиликатный катализатор (см. стр. 105) отравляется примесями, которые могут находиться в крекируемом нефтепродукте [19, 20, 21]. Сильное, но обратимое отравление алюмосиликатного катализатора происходит при наличии в сырье азотистых соединений. Необратимо отравляется катализатор соединениями щелочных металлов. Снижают активность катализатора соединения никеля, железа, ванадия и других тяжелых металлов. Нарущается работа катализатора при значительном содержании водяных паров. Для крекинга применяют дистиллаты нефти, не содержащей значительных количеств катализаторных ядов, или же подвергают нефть (или крекируемый дистиллат) очистке от сернистых соединений гидрированием. [c.15]

Рпс. 21. Изменение константы скорости реакции во времени / — при обратимом отравлении 2 — При восстановлении активности (поступает без яда) 3 — прн необратимом отравлении —период отравления АТр . — период регенерации активности. [c.66]

При обратимом отравлении (см. рис. 21, кривая 1) активность катализатора снижается до определенного уровня, соответствующего концентрации ядовитой примеси, а затем, при дальнейшем увеличении времени отравления Хо, остается неизменной. После исключения яда из газовой смеси активность катализатора восстанавливается по кривой 2. [c.67]

Действие антикатализаторов можно разбить на следующие группы I) обратимое отравление, 2) необратимое отравление, 3) кумулятивное отравление, 4) благоприятствующее отравление. [c.68]

Алюмохромовые катализаторы очень устойчивы по отношению к каталитическим ядам. Большая часть серы и азота удаляется в виде NH и HjS. Вода вызывает обратимое отравление, поэтому сьфье следует подвергать осушке. [c.100]

Сера вызывает обратимое отравление, поэтому процессам конверсии природного газа и нефтяных фракций предшествует обессеривание сырья. Как уже отмечалось, отложение угля или кокса вызывает разрушение катализатора. Продукты коксообразования, не вызвавшие разрушения катализатора, можно удалить водяным паром, уменьшив скорость подачи сырья или прекратив ее совсем. Более тяжелые продукты коксообразования выжигают, продувая катализатор смесью водяного пара с воздухом. Содержащиеся в сьфье алкены усугубляют процесс закоксовывания, в особенности при конверсии природного газа. Мышьяк приводит к необратимому отравлению. [c.162]

Сера приводит к обратимому отравлению. Ингибирующее действие серы быстро прекращается, если удалить источник серы. [c.167]

При детальном исследовании дезактивации платины было найдено, что некоторые газы (СО, С Нд) уничтожают активность катализатора, но она возвращается при внесении последнего в чистую исходную смесь—обратимое отравление-, такие же газы, как и РНд, как говорят, убивают катализатор совершенно—необратимое отравление. М. Фарадеем на основании этих опытов было сделано правильное заключение, что все эти вещества образуют на поверхности катализатора пленки, препятствующие адсорбции реагентов, и что существенным условием катализа является наличие совершенно чистой поверхности. [c.67]

Отравление катализатора крекинга весьма специфично. Если для подавляющего большинства катализаторов сернистые соединения, окись углерода, кислород и другие вещества являются ядами, то присутствие их почти не влияет на процесс крекинга. Но зато некоторые азотсодержащие соединения резко снижают активность катализатора, вызывая обратимое отравление его. Необратимо отравляютка-тализатор соединения щелочных металлов. Длительное воздействие паров воды при высокой температуре также приводит к необратимой потере активности катализатора в основном за счет уменьшения удельной поверхности его. Все технологические схемы крекинга предусматривают тщательную очистку исходного сырья от щелочных металлов. Замечено, что степень отравления различными азотсодержащими соединениями симбатна их основным свойствам. Повышение молекулярного веса азотсодержащего соединения увеличивает отравляющую способность его. Степень отравления понижается с повышением температуры. Так, присутствие 1% хинолина снижает скорость крекинга нри 575° С на 30%, а нри 500° С уже на 80%. При этом полная потеря активности катализатора наступает при содержании хинолина, покрывающего лишь 2% всей поверхности катализатора. [c.238]

При обратимости отравления однородной поверхности зависимость скорости каталитической реакции от концентрации яда должна следовать уравнению Лэнгмюра [c.130]

Помимо сернистых соединений отравляющее действие на железохромовый катализатор оказывают соединения фосфора, бора, кремния, хлора [14]. Механические примеси, присутствующие в газе и паре, также снижают активность катализатора, забивая его поверхность, и уменьшают механическую прочность в результате эрозии. Снижение механической прочности происходит и при обратимом отравлении, и в результате фазовых превращений. [c.370]

Отравление катализатора в большинстве случаев происходит в результате адсорбции яда на иоверхности. Таким образом, механизм отравления- аадинег, чается в блокировке, активных участков катализатора. Посколь-, ку адсорбция может быть как обратимой, так и необратимой,-различают обратимое и необратимое отравление. Так, платиновый катализатор Отравляется СО и СЗг, однако при внесении его в чистую смесь исходных веществ (газообразных) происходит десорбция яда, и активность восстанавливается. При отравлении же НгЗ и РНз платина полностью дезактивируется. На рис. ХП, 6 показана кинетика обратимого отравления парами воды железного катализатора нри синтезе аммиака. При про-нускагши влажного газа активность катализатора снижается примерно в 6 раз, а нри пропускании сухой смеси азота с водородом активность в течение часа восстанавливается до исходной величииы. [c.300]

Платиновый катализатор весьма чувствителен к действию различных примесей газообразных и твердых (пыли) веществ. Особенно вредным является углерод, образующийся при разложении нестойких в условиях синтеза углеводородов. Катализатор отравляется необратимо под влиянием этилена, пропилена и высших олефинов и особенно при наличии в газе 0,1% ацетилена. Присутствие в газе до 0,1% сероводорода приводит к обратимому отравлению катализатора. В отсутствие сероводорода в газе катализатор, ранее отравленный сероводородом, быстро восстанавливает свою активность. Содержание окисн углерода до 8—10% не оказывает влияния на действие катализатора, а присутствие водорода в некоторой степени благоприятно сказывается на работе катализатора, предотвращая отложение углерода на его поверхности Резкое снижение активности катализатора происходит при попадании на него л<елеза, меди, свинца, а также при содержании в газе ничтожных количеств (0,00001%) соединений фосфора и мышьяка. Поэтому исходные реагенты — метан, аммиак и воздух — тш.а- [c.482]

Характер действия тех или иных ядов может быть различным. Так, например, свинец, ртуть, медь, вода и др. вызывают необрагимое отравление катализатора. Сернистые и азотистые соединения могут вызывать временное, обратимое отравление. Вместе с тем, при длительном воздействии сернистых соединений отравление зачастую бывает необратимым. Весьма сильный яд, вызывающий необратимое отравление, — мышьяк. Максимально допустимое содержание мышьяка в сырье составляет 10 % (масс.). [c.164]

I — При обратимом отравлении 2 — при восстановлении активности (поступает без яда) 3 — при необратимом отравлении Ат — период отравления, Д рер — период [c.89]

Суш пость метода сводится к добавлению строго определенной концентрации добавки в газовую реакционную среду и поддержанию этого количества в течение каталитического процесса. Этот способ более гибкий и удобный, так как при обратимом отравлении контакта можно выключить подачу добавки и каталитическая активность вновь достигнет исходного значения. В качестве газовых модифицирующих добавок можно использовать многие органические летучие соединения. [c.188]

ЭКСПРЕСС-МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОБРАТИМОСТИ ОТРАВЛЕНИЯ РЫБ [c.167]

Большинство процессов отравления необратимы, поэтому катализатор в конечном счете выгружают из-за потери им активности. Существует, однако, один практически важный тип процессов отравления, который обратим. Так, например, обратимо отравление алюмоплатиновых, цеолитсодержащих и алюмоникел1>молибденовых катах[изато-ров при обработке их кислородом. Чтобы не допускать отраЕления катализатора, ь принципе всегда можно удалить яд из сырья путем его тщательной очистки или использования форконтакта. Однако стоимость такой очистки может оказаться весьма высокой. Напри)мер, в процессе метанирования на никелевых катализаторах сырье необходимо очищать до содержания в нем сернистых соединений ниже [c.92]

Цель. Регенерация — процесс восстановления первоначальной активности путем тщательного удаления накопленных коксоот-ложений. Следует предусмотреть меры, предотвращающие обратимое отравление катализатора в ходе регенерации, если установку выключают до устранения причин дезактивации. [c.154]

Параметры процесса синтеза метанола температура — 320—390 С давление — 24,5—39 МПа объемная скорость подави сырья — 40 ООО ч" . Степень превращения исходной газовой смеси в метанол — 75 5%. Сернистые сбедяяе-ння вызывают обратимое отравление катализатора. Катализатор не реген и-руется. [c.417]

Каталнзатор выпускается в восстановленной форме. При пуске загруженного катализатором реактора нагрев до рабочей температуры проводится со скоростью 10—15 С/ч. Параметры процесса синтеза метанола температура — 320—390 С давление — 24,5—39 МПа объемная скорость подачи сырья — 20 ООО— 40 000 ч 1. Степень превращения окиси углерода за один проход равна 15—30%. Ядами являются сернистые соединения, вызывающие обратимое отравление катализатора. Катализатор не регенерируется. [c.418]

Платиновые катализаторы весьма чувствительны к каталитическим ядам, содержащимся в аммиаке и воздухе, образующим аммиачно-воздушную смесь (АмВС). Фосфористый водород вызывает его необратимое, а ацетилен, сероводород и органические соединения серы обратимое отравление. Так как вследствие этого активность катализатора снижается, его периодически регенерируют промывкой соляной или азотной кислотой. [c.215]

Содержащиеся в нефти соединения азота основного характера вызывают обратимое отравление катализаторов. Очевидно, это связано с нейтрализацией кислотных центров катализатора, в результате которой происходит ингибирование реакций крекинга. Кроме того, эти соединения способствуют коксообразованию. Конечно, это означает, что нефтяные фракции, содержащие такохю рода соединения азота, не могут подвергаться крекингу. Под отравляющим действием в данном случае понимается снижение каталитической активности, обусловленное наличием соединений азота. Содержание азота, превышающее 0,10%, принято считать довольно высоким, а 0,35% -очень высоким. [c.53]

Соединения мышьяка, меди, а также свинца вызывают необратимое отравление катализаторов. Следует подчеркнуть, что одним из компонентов катализатора риформинга является кислая окись алюминия. Кислотность А12О3 возрастает в присутствии ионов р и (или) С1 при общем содержании галоге-нидов 0,5-1%. Соединения азота основного характера вызывают частичную нейтрализацию кислотности и обратимое отравление центров изомеризации и крекинга. Содержание азота в сырье, поступающем в реактор, не должно превышать 0,6 10-4%. [c.93]

Соединения серы, как и соединения азота, вызывают обратимое отравление платины. Хотя алюмоплатиновый катализатор можно использовать для риформирования сырья, содержащего примерно 0,1% серы, образующиеся продукты отличаются невысокими октановыми характеристиками. Если циркулирующий водород не очищается от сероводорода, происходит накопление и парциальное давление его превышает рассчитанное на основе предположения, что оно задается только концентрацией серы в сырье. Чтобы очистить циркулирующий водород, перед реактором помещают специальные системы (гидродесульфуризаторы), в которых поглощаются аммиак и сероводород. В результате содержание азота снижается до 0,5 10 и серы до 2 10 %. [c.93]

Под обратимостью отравления рыб ядами промышленных сточных вод следует понимать 1Возвраш,ение рыбы в нормальное состояние после наступления внешне выраженных нарушений, обусловленных токсическим агентом. Изучение обратимости отравления (рыб необходимо по двум причинам. Во-первых, обратимость отравления должна учитываться при характеристике степени вредности испытуемых сточных вод или их отдельных компонентов. Во-вторых, это нужно для прогнозирования исхода отравления в случае кратковременного действия яда на рыб [c.167]

Вода вызывает обратимое отравление катализатора, поэтому сьфье необходимо сушить. Случайное отравление катализатора влагой можно ликвидировать, непрерывно подавая сухое сырье. Подобное воде воздействие оказывают серусодержащие соединения, следовательно, десульфуризации сырья необходима. Каталитическая активность в реакциях превращения алкенов медленно падает в присутствии ацетиленов и диолефинов /42, 43/. [c.114]

Окись углерода вызьгоает обратимое отравление катализаторов гидрирования в результате взаимодействия с никелем она образует поверхностный карбонил. Отравление снимается, если удалить источник СО. Примесь окиси углерода может попадать в реакционную смесь вместе с водородом. [c.212]

Некоторые вещества в очень малых количествах способны снижать или даже полностью подавлять активность катализаторов (отравление катализаторов). Это так называемые каталитические яды. Например, кислород и его соединения, вызывают обратимое отравление железного катализатора при синтезе КНз активность этого катализатора восстанавливается под действием тщательно очищенной свежей смеси азота и водорода. Сера и ее соединения вызывают необратимое отравление катализатора при синтезе ЫНз воостановить его активность действием свежей смеси N2 + Н2 не удается. [c.239]

Так, было исследовано влияние самого формальдегида, а также фенола, ацетальдегида и уксусной и муравьиной кислот, присутствующих в надсмольных водах производства карбамидных смол [108]. Содержание формальдегида (до 10%), фенола (до 5 мг/л) и ацетальдегида (до 6%) оказывает инициирующее действие на процесс, причем выход формальдегида возрастает на 2—5%. Большие количества фенола приводят к обратимому отравлению катализатора. Напротив, муравьиная и уксусная кислоты отравляют контакт необратимо, в частности присутствие уксусной кислоты снижает выход формальдегида на 20% и способствует повышенной зауглероженности катализатора. Аммиак дезактивирует серебряный катализатор, блокируя его поверхность образовавшимся уротропином. Содержание аммиака 6-10 % снижает выход формальдегида от 72 до 68% [НО]. [c.47]