Влияние ионной силы

Рис. 75. Определение истинной константы Михаэлиса в реакции гидролиза метилового эфира Ы-ацетил-Ь-валина, катализируемого а-химотрипсином, при селективном влиянии ионной силы раствора на константу скорости ацилирования фермента. Концентрации КС1 а — 0,1 М 6 — 0,3 М а — 0,5 М г — 0,8 М ( —1,0 М е—1,5 М ж — 2,0 М 3 — 2,7 М

Влияние ионной силы раствора на скорость реакции между ионами. Солевой эффект [c.126]

Влияние ионной силы раствора на скорость реакции, обусловленное изменением концентрации какого-либо из участвующих в реакции ионов, называется вторичным солевым эффектом. [c.129]

Влияние ионной силы раствора 449 [c.449]

Влияние ионной силы раствора на реакции взаимодействия между ионами [c.449]

Влияние ионной силы на константу скорости реакции носит название первичного солевого эффекта. [c.127]

О более точных расчетах pH в концентрированных растворах и об учете влияния ионной силы на активность раствора см. гл. ХХИ, 6. Используя изложенные там методы, можно вычислить истинные значения ионного произведения воды, термодинамические константы диссоциации кислот и оснований и дру- [c.486]

Влияние ионной силы на скорость реакции [c.290]

Р И С. XV.5. Влияние ионной силы раствора на скорости некоторых ионных реакций. [c.451]

Величины трех констант равновесия (vni, Kix и Кх при 25° С известны /(vm = 3,2 10" г-мол/л [2—4] /(ix = 8,3 10 [2—5] Кх = 50 л/г-мол [6—7]. Влияние ионной силы на эти величины неизвестно. [c.146]

Связь между ионной силой раствора и коэффициентом активности очень сложна. Для расчета этой зависимости предложен ряд формул, однако точные результаты получаются только ири введении в эти формулы эмпирических коэффициентов, характерных для каждой отдельной соли. Поэтому чаще всего, если необходимо учесть влияние ионной силы на ка-кое-нибудь равновесие, пользуются экспериментальными данными, которые известны для многих солей. [c.51]

Результаты качественно и количественно согласуются с расчетами по теории химической абсорбции, при условии, если, величины необходимых параметров вычислили точно и учли влияние ионной силы. [c.130]

Согласие этому уравнению, единственным свойством иона, от которого зависит его коэффициент активности, является его заряд г. Поскольку заряд активированного комплекса равен сумме зарядов реагирующих частиц и, следовательно, известен, уравнение (111.45) может быть применено для количественного рассмотрения вопроса о влиянии ионной силы раствора на скорость реакции между ионами н разбавленных растворах. Если заряды реагирующих ионов равны Зд и 2в, то заряд активированного комплекса равен гд + гв- Учитывая это, после несложных выкладок можно привести соотношение (И 1.45) к следующему виду [c.116]

Чтобы учесть влияние ионной силы, в схему расчета необходимо ввести итерационное уточнение ионной силы. Пересчет НОННОЙ силы можно проводить а) после каждой итерации (7) б) после того, как удовлетворится неравенство (9) для предыдущего значения I. В обоих случаях итерации прекращают, когда вычисленное значение I будет отличаться от предыдущего на заранее выбранное малое число, например 10 . [c.38]

ХХ.2. ИЗУЧЕНИЕ ВЛИЯНИЯ ИОННОЙ СИЛЫ и ДИЭЛЕКТРИЧЕСКОЙ ПРОНИЦАЕМОСТИ НА КИНЕТИКУ ИОННЫХ РЕАКЦИЙ [c.263]

Если не учитывать влияния ионной силы раствора, то получается величина в 7,7 раза меньшая (ср. я и ПР). [c.52]

Влияние ионной силы на степень электролитической диссоциации [c.241]

Титрование обычно проводят в отсутствие поб ных реакций, но с влиянием ионной силы и температуры на нужно считать- [c.75]

При рассмотрении концентрированных растворов величины ki и К 1 должны быть скорректированы с учетом влияния ионной силы. Влияние последней несколько уменьшает величину произведения kjyKvi, но это влияние не очень сильно, вероятно, потому что с увеличением ионной силы величина ki возрастает, а Kvi уменьшается [3, 9]. [c.126]

При постоянном содержании бикарбоната коэффициент абсорбции немного снижается с повышением общей концентрации. При общей концентрации 0,4 г-мол1л коэффициент абсорбции только на 10% выше, чем при , 0г-мол1л. Это изменение коэффициента абсорбции, вероятно, обусловлено влиянием ионной силы на величину с. Влияние того же фактора на величину к1 Ку1 в условиях, приближающихся к диффузионному режиму, не установлено. [c.131]

Для сравнения необходимо оценить величины и >2. Коэффициент диффузии СОг в воде хорошо известен и составляет при 20° С , 7- 0- см /сек. Возникают некоторые осложнения при нахождении >2, потому что диффузия ионов не просто определяется законом Фика, так как поток каждого иона зависит от градиента концентраций всех присутствующих ионов [13]. Учет этого эффекта в химической абсорбции рассматривался Шервудом и Вэйем [14], которые рассчитали градиенты концентраций всех составляющих ионов по графикам профилей концентраций, полученным на основе модели пленочной теории. Найсинг использовал ту же самую методику, но вводил полученные таким образом значения />2 в уравнения пенетрационной теории. При 20° С и конечном разбавлении величина Лг составляет 2,84 0 см /сек, для растворов ЫаОН и 2,76 0 см /сек для растворов КОН. Обе величины почти одинаковы, таким образом можно сказать, что как для раствора ЫаОН, так и для раствора КОН (01/02) = 0,77, а Ог/Д = 0,64. Хотя обе величины были рассчитаны и при бесконечном разбавлении, однако влияние ионной силы на отношение г//)] предполагается небольшим. При сравнении этих величин с рассчитанными по уравнениям (12.5) и (12.6) отмечается полное согласование экспериментальных и теоретических данных. [c.140]

Еще более сложное, но не более строгое приближение было сделано Мельвин-Хьюзом [65], который при подсчете энергии ион-дипольйого взаимодействия учел эффект поляризации и силы отталкивания. Чтобы получить величину взаимодействия диполь — растворитель, была использ ована [66] модель Онзагера для диполя, окруженного оболочкой из молекул растворителя. Авторы воспользовались уравнением Пуассона для того, чтобы оценить влияние ионной оболочки на диполь. Полученные в этом случае ч )ормулы слишком сложны и вряд ли могут быть успешно применены для обработки экспериментальных результатов. Влияние ионной силы в реакциях между ионом и диполем может сказываться не только на специфических взаимодействиях. Для положительных ион-дипольных взаимодействий (0 > 90°) ориентация диполя приведет к тому, что поле иона будет уменьшать поля диполя. В результате следует ожидать, что ионная атмосфера оболочка), окружающая как свободный диполь, так и комплекс, образующийся при взаимодействии иона с диполем, будет гораздо сильнее стабилизировать свободный диполь. Это будет приводить к уменьшению скорости с увеличением ионной силы. В случае отрицательного взаимодействия увеличение ионной силы раствора вызывает увеличение скорости реакции. К сожалению, экспериментальных результатов, которые могли бы подтвердить эти выводы, до сих пор нет. Основная трудность здесь заключается в том, что до сих пор не было сделано ни одной попытки сравнить действие ионов и ионных пар в качестве реагентов [68]. Сложность модели сама по себе достаточно велика, и, по всей видимости, любое из соотношений, которое может быть выведено, сможет получить лишь качественное подтверждение. [c.459]

Однако не вызывает сомнений, что результаты различных экспериментальных работ, выполненных, например, Данквертсом и Кеннеди Найсингом и др. , Хикита и Асаи подтверждают теорию, изложенную в главе HI, при условии, что растворимость и коэ и-циенты диффузии СОа определены методами, описанными в главе I, а для константы скорости реакции учтено влияние ионной силы (например, с помощью графика, приводимого Данквертсом и Шарма ). Значения коэффициента диффузии иона гидроксила, наилучшим образом соответствующие результатам опытов, примерно в 1,7—2,1 раза больше, чем для СОа- [c.239]

Рис. 196. Влияние ионной силы / на скорости некоторых ионных реакций l o(NHз)6Br +Не2++Н20--1Со(МНз)5Н,0 ++НдВг+ (I)

Первые три механизма кинетически неразличимы, однако второй и третий можно, вероятно, отличить от первого с помощью изотопного эффекта в деитерийсодержащем растворителе. Третий механизм должен быть чувствителен к влиянию ионной силы, и таким образом его можно отличить от второго, поскольку второй механизм не предполагает участия электрически заряженных частиц. Два последних механизма сходны между собой, однако третий предпочтительнее. При наличии хорошей уходящей груииы, вероятнее всего, реализуется первый механизм [53]. [c.198]

Расчетный графический метод Грана (второй метод Грана, 1952 г.) основан на линеаризации кривых титрования. Кривая трасформиру-ется в две линейные ветви, точка пересечения которых в идеальном случае совпадает с т.э. Р ас-смотрим использование метода на примере осадительного титрования без учета влияния ионной силы [c.157]

Величина AG° характеризует влияние ионной силы и диэлектрической проницаемости растворителя в случае реакций между ионами в растворах (гл. XX). Энергию активации в уравнении (XVII. 31) определяют по уравнению (XVII. 23) теоретически вычислить ее не удается (см. стр. 237). [c.241]

При подстановке этого выражения в основное уравнение теории переходного состояния (XVn.28) получается уравнение Бренстеда — Христиансена — Скэт-чарда, описывающее совместное влияние ионной силы и диэлектрической проницаемости среды на константу скорости бимолекулярной ионной реакции [c.262]

Изучение влияния ионной силы на константы скорости проводится на примере 1- 111, а диэлектрической пронйцаемости на примере реакций I и II. [c.264]

В связи с влиянием ионной силы растворз на растворимость осадков необходимо отметить важную особенность действия общего иона даже в тех случзях, когда не образуется комплексных соединений. С одной стороны, при избытке общего иона уменьшается растворимость осадка вследствие увеличения вероятности встречи с противоположно заряженным ионом осадка. С другой стороны, при избытке электролита (хотя бы с общим ионом) создается ионная атмосфера в растворе и, таким образом, уменьшается активность ионов, а, следовательно, повышается растворимость осадка. [c.52]

В некоторых случаях электролиты вызывают изменение концентрации водородных ионов раствора, как например хлористый аммоний. В других случаях электролиты влияют на растворимость вследствие образования комплексных групп с одним из ионов . Собственно же влияние ионной силы не так велико. Так, даже для четырехзарядного иона (азотнокислый торий) экспериментальное значение коэффициента активности рчвно 0,189 при концентрации 0,5 Л1 . Экспериментально определенные значения для 1— 1-и 2—1-зарядных электролитов (хлориды натрия, кальция, магния и др.) равны 0,3—0,6 при увеличении концентрации выше 0,5—1,5 М коэффициент активности снова увгличивается, и, таким образом, значение активности приближается к значению концентрации. [c.53]

Рис. 96. Определение индивидуальных констант реакции (6.117) при гидролизе метилового эфира N-аце-тил-L-вaлинa, катализируемом а-химотрипсином, используя селективное влияние ионной силы раствора на константу скорости ацилирования фермента [ 5], если концентрация КС1, М

Справочник химика 21

Химия и химическая технология