Этиладенин

Аденин реагирует с бензилбромидом в диметилформамиде исключительно по Мз-атому, тогда как взаимодействием соли аниона с этилметансульфонатом получают смесь 3-этил-, 1-этил-и 9-этиладенинов. Трудно объяснить, по каким причинам другие алкилирующие агенты, например МезС—СО—О—СН2С1, в сочетании с карбонатом калия алкилируют аденин исключительно по положению 9. [c.360]

Насколько сильны связи, образуемые между парами оснований в ДНК На этот вопрос ответить трудно, поскольку всегда имеет место сильное взаимодействие молекул с полярными растворителями. Некоторое представление об энергии этих связей дают исследования, проводимые в неполярных растворителях. Так, было показано, что 1-цикло-гелсилурацил образует димеры, стабилизированные или водородными связями, или стэкинг-взаимодействием, но энергия ассоциации при этом невелика, А0° равно - 5 кДж-моль . В смеси этого соединения с 9-этиладенином получается комплекс — пара оснований — с константой образования [см. уравнение (4-2)], более чем в 10 раз превыщающей [c.136]

Свободные азотистые основания образуют водородно связанные комплексы в твердом состоянии. Структуры таких комплексов в ряде случаев установлены. Найдены структуры, отличные от структуры Уотсона — Крика. На рис. 7.12 показано строение пары 9-метиладенни—1-метилтимин (МА — МТ), Атомы азота N, в Т и N, в А заблокированы метильными группами для того, чтобы избежать образования дополнительных водородных связей. Мы видим, что атом N, МТ образует водородную связь с имидазольиым азотом МА. Эта структура отлична от структуры Уотсона — Крика. Возможности образования водородных связей между различными атомами азотистых оснований ДНК, а также таутомерия азотистых оснований существенны для мутагенеза. Сильный мутаген — бромурацил (метилированный) изучался в парах с этиладенином и метиладенином. Интересно, что в этих двух близких случаях получаются разные структуры. В первой паре образуются водородные связи Oj—N, и N3—N,, во второй 0 -N. и N3-N,. [c.231]

Сильный мутаген — бромурацил (метилированный) изучался в парах с этиладенином [61] и метиладенином [62]. Интересно, что в этих двух случаях были получены различные результаты. В первой паре образуются водородные связи О2—Не и N3—N7, во второй паре О4—Ыб и N3—N7. Эти результаты показывают, что азотистые основания способны не только к таутомерии, но и к образованию разнотипных водородных связей (дальнейшие подробности см. в обзорах [63, 64]). [c.502]

Метилирование. Несколько лет назад сообщалось, что реагент метилирует МН- и ОН-группы с кислотными свойствами, а также некоторые ароматические углеводороды (1, 344, [221). Недавно [5] описано М-метилирование гетероциклических соединений. Например, при взанмодействин реагента (3 моля) с бензнладетшом (I) в ТГф образуется Э-метил-б-бензиладенин (2) с выходом 63%. В качестве побочного продукта получается 6-бензил-9-этиладенин (3) с [c.93]

Заметные эффекты наблюдались для пары 9-этиладенин и 1-циклогексилурацил в D I3, который при образовании водородных связей является значительно более слабым конкурентом, чем диметилсульфоксид. [c.414]

Рис. 4.1. Зависимость оптической плотности полос при 3330 см (а), 3490 СЛ (б) и 3260 (в), образующихся при смешении 1-циклогексилурацила и 9-этиладенина в дей-терохлороформе, от состава смеси Суммарная концентрация компонентов 0,022 М. Длина оптического пути 1 ММ] 20° С.

Образование водородно-связанных комплексов не было обнаружено в растворах смесей 9-этиладенина с 2, 3 -0-бензилиден-5 -0-тритилцитидином и гуанозином в дейтерохлороформе при суммарных концентрациях компонентов 0,0016 и 0,0080 М, а также в смесях 2, 3 -0-бензилиден-5 -0-тритилгуанозина с циклогексил-урацилом в тех же условиях и при тех же суммарных концентрациях [c.219]

Из результатов, представленных в табл. 4.1, видно, что величина изменения химического сдвига при смешивании растворов соответствующих оснований значительно меньше в случае образования пары 9-этиладенин-I- 1-метилтимин, чем в случае образова- [c.220]

Тот же вывод, но с еще большей очевидностью следует и из спектров ЯМР смесей нуклеозидов и их аналогов в различных растворителях . Так, если гуанозин с цитидином сильно взаимодействуют в диметилсульфоксиде, то взаимодействие между 9-этиладенином и 1-циклогексилурацилом удается наблюдать лишь в малополярных растворителях, например в дейтерохлороформе . Тем не менее и в этом случае специфичность взаимодействия сохраняется. Следует отметить, что при высоких концентрациях наблюдается также незначительная гомоассоциация производных аденина и гуанина. [c.221]

Диазоэтан действует аналогично диазометану, хотя сте пеиь алкилирования РНК и ДНК под действием этого реагента заметно ниже 224. В случае ДНК обработкой при pH 6,8 не удается добиться этилирования реакцию можно провести при pH 8,0 соотношение 7-М-этилгуанин З-М-этиладенин в продуктах кислотного гидролиза равно 3 1 23. [c.364]

Методом инфракрасной спектроскопии было исследовано взаимодействие пуриновых и пиримидиновых оснований в нуклеиновых кислотах. Наиболее ярким примером может служить исследование инфракрасных спектров растворов 9-этиладенина и 1-циклогексилурацила в дейтерированном хлороформе [37]. Оказалось, что в области частот, соответствующих валентным колебаниям N—Н-групп, спектр зависит от молярного отношения этих двух соединений. Результат был интерпретирован как следствие образования (за счет водородных связей между осно- [c.514]

Для дальнейшего выяснения природы тех факторов, которые определяют прочность и специфичнось данного комплекса, рассмотрим ряды производных оснований, которые слегка отличаются от исходных оснований. Такие ряды для А и U приведены на рис. 6.10. Вдоль стрелок, соответствующих взаимодействию между 9-этиладенином и 1-циклогексилурацилом, а также между их производными, и рядом с каждым их этих производных указаны соответствующие константы ассоциации (в М ). Эти данные позволяют понять детали реакции образования пар. Например, неспособность 3-метилурацила связываться с аденином обусловлена, по-видимому, невозможностью образования циклического димера. Большое значение константы ассоциации 5-бромурацила с аденином объясняется, вероятно, существенным увеличением кислотности NH-группы, вызванным оттягиваним электрона атомом брома эффект увеличения кислотности NH-группы должен с избытком компенсировать противоположное влияние уменьшения основности кислорода. (Увеличение кислотности NH-группы означает, что водород слабее притягивается к азоту и, следовательно, легче вступает во взаимодействие с другой электроотрицательной группой. Уменьшение основности кислорода означает понижение его сродства к иону водорода.) Можете ли вы обосновать некоторые другие из приведенных результатов [c.302]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология