Бензальдегид самоокисление

Самоокисление перекиси. — Бензальдегид очень легко окиС ляется воздухом до бензойной кислоты, особенно быстро в присутствии следов железа или под действием света. Этот процесс очень нагляден, так как жидкий альдегид превращается при этом в твердую кислоту. Если бензальдегид перегонять с воздушным холодильником так, чтобы горячая жидкость стекала по стенкам приемника в виде тонкого слоя, находясь в контакте с воздухом, то в этом слое обычно ясно различимы кристаллы бензойной кислоты. Поэтому перегонку бензальдегида следует проводить в отсутствие воздуха и хранить его в заполненных доверху темных склянках. [c.396]

Ингибирующее действие полиенов в автоокислении бензальдегида считается функцией числа связей С=С. В самоокислении первым этапом превращения перекиси ксилилена является дегидрогенизация монометилового эфира гидрохинона и присоединение возникающего при этом свободного радикала к другому ненасыщенному углеродному атому ксилилена. [c.346]

Надбензойная кислота действительно была обнаружена при самоокислении бензальдегида. Главной характерной чертой этого процесса является то, что промежуточно образующийся свободный радикал вызывает конечное превращение и регенерируется в каждом цикле (реакция 4). [c.396]

Отмечено, что отрицательный и ингибиторный катализ наблюдается наиболее часто, если катализатор легко окисляется [62]. Например, окисление сульфита натрия или солей олова замедляется лишь веществами, способными окисляться. Исследование адсорбции кислорода бензальдегидом, акролеином, ацетальдегидом, скипидаром и различными другими веществами, действующими как ингибиторы или отрицательные катализаторы [140, 141, 142], заставляет обратить особое внимание на то, что все они являются хорошими восстановителями. Такие восстановители, как тростниковый сахар, глюкоза и мальтоза, действуют как отрицательные или ингибирующие катализаторы в реакциях самоокисления. [c.330]

Параллелизм между способностью ингибировать и способностью давать соединения виден из табл. 75, в которой перечислены ингибиторы самоокисления бензальдегида и вещества, которые образуют продукты конденсации с бенз-альдегидом. [c.345]

Гидроперекись бензила (т. кип. 56°С при 1 мм рт. ст.), которую нельзя получить самоокислением толуола, была получена с выходом 30% из магнийхлорбензила, а затем в присутствии щелочного катализатора подвергнута обычному превращению в карбонильное соединение, которым в этом случае является бензальдегид (см. 4.16) [c.323]

Самоокисление бензальдегида протекает по цепному механизму и приводит к надкислотам [c.426]

Рассмотренный цепной механизм объясняет действие антиоксидантов, являющихся ингибиторами процесса самоокисления даже при низком их содержании. Например, легко окисляющийся гидрохинон задерживает самоокисление бензальдегида уже при концентрации 0,001% й обычно его добавляют к бензальдегиду, чтобы избежать его окисления при хранении. Так как гидрохинон нелетуч, то предохраняющее действие проявляется только в жидкой фазе, но не в парах над жидкостью. Молекулы ингибитора реагируют с промежуточно образующимися свободными радикалами, уничтожая последние в противном случае каждый свободный радикал мог бы дать начало цепному процессу, приводящему к превращению сотен молекул альдегида в кислоту. [c.389]

Достаточно очень малых количеств противоокислителя, чтобы обнаружить замедление процесса самоокисления. Так, 1/100 000 ч. серы или 1/20 000 ч. гидрохинона от веса бензальдегида уже достаточно для обнаружения замедления окисления, 1/4 000 ч. серы или 1/1 ООО ч. гидрохинона — для практически полной остановки процесса. [c.811]

Одним из давно изученных процессов самоокисления является медленный переход под действием света на воздухе бензальдегида в бензойную кислоту [45]. Было показано, что это цепная реакция типа (6.70) и (6.71), где радикал Р представлен группой РЬ СО причем взаимодействие идет в две стадии [c.162]

Большая часть перкпслот низкого молекулярного веса приготовляется путем прямой реакции кислоты с концентрированными растворами перекиси водорода, высшие перкислоты приготовляются действием алкоголятов щелочных металлов на соответствующие перекиси диацилов с последующим подкислением [40, 41]. Так как в результате самоокисления бензальдегида получается надбензойная кислота, индицированная эпоксидация (окисление до окисей) смесей бензальдегида и олефиновых соединений осуществляется путем прямого окисления кислородом [19, [c.360]

Самоокисление бензальдегида является одной из типичных радикальных цепных реакций, так как процесс катализируется действием света, а также следами производных металлов и задерживается ингибиторами. На основании данных физико-химических исследований реакции самоокисления бензальдегида Бехштрем (1934) пришел к заключению, что образование активного центра — бензоильного радикала происходит фотохимически (реакции 1 и 2) [c.396]

На свету хинон окисляет этиловый спирт, изопропиловый алкоголь и муравьиную кислоту, иричем сам восстанавлисается до гидрохино1га. Гль церин, эритрит, маннит, дульцит и глюкоза также окисляются бензохиноном, причем хинон восстанавливается только до хингидрона Бензохинон, нафтохинон, и в особенности антрахинон, на свету окисляют толуол в бензальдегид, дибензил и бензойную ки JЮтy. С друг ой стороны, на свету многие хиноны претерпевают самоокисление Об окислении гваякола и тирозина см. оригинальную работу Самоокисление винной кислоты в присутствии двухвалентного железа замедляется или полностью останавливается в присутствии бензохинона 2 . [c.305]

Сухой ацетальдегид присоединяет как при каталитическом, так и прн некаталитическом самоокислении главное количество поглощаемого кислорода до гвдроперекиси уксусной кислоты. Иа в о д-ного раствора ацетальдегида получается лишь уксусная кислт а (ср. также стр. Зб). При самоокислении даже совершенно сухого бензальдегида в присутствии палладиевой черни образуется лишь незначительное количество гидроперекиси [c.55]

Самоокисление бензальдегида в присутствии уксусного ангидрида Смешивают 8 г бензальдегида, 16 г уксусного аигидрида и 200 г песка. Смесь помещают равными частями в 4 чашки и оставляют в течение 4 дней при рассеянном свете на- воздухе. Затем реакцио1шую смесь выщелачивают эфиром и выпаривают в вакууме. Для удаления побочных продуктов реакции (окиси бензоилацетила и бензилиденацетата) взбалтывают полученное масло с 2—3-кратньш количеством крепкой азотной кпслоты. [c.56]

При образовании соединений включения а- и р-циклодекстри-нами с линолевой и линоленовой кислотами, коричным альдегидом [76] и бензальдегидом [15] самоокисление последних происходит в значительно меньшей мере. Чтобы повысить устойчивость аддуктов, необходимо удалить из кристаллов избыточный липид, чего добиваются нагреванием в вакууме. Факт меньшей окисляемости предлагалось объяснять тем [76], что цепной характер окисления [c.553]

Возможные направления реакции этим не исчерпываются. Например, инден с бензальдегидом дает бензилиденинден. Присоединение альдегида происходит по метиленовой группе и допустимо, что так же реагирует СНзО. При этом может образоваться очень склонный к полимеризации метиленинден, который считали олифоподобным, так как он отвердевает за счет самоокисления [c.476]

Переход бензальдегида в бензойную кислоту в присутствии щелочи впервые наблюдали Либих и Вёлер в 1832 г. [90]. С. Канниццаро в 1853 г. установил, что при этом образуется соответствующий спирт [91]. В 1854—1855 гг. он дал подробное описание реакции самоокисления-восстановления ароматических альдегидов (реакция Канниццаро) [92]. [c.32]

При обработке альдегидов, не имеющих а-водорода (формальдегид, бензальдегид), щелочами протекает межмолекулярная реакция самоокисления — самовосстановления (диспропорционирова-ние), в результате которой образуются эквимольные количества спирта и соли карбоновой кислоты (реакция Канниццаро). Эта реакция может протекать между двумя различными альдегидами. При конденсации некоторых альдегидов в присутствии щелочей образуются альдоли (альдольная конденсация). [c.61]

В случае ароматических альдегидов, таких, как бензальдегид, реакция присоединения также имеет низкий выход. Объяснить это не так просто, но, по-видимому, связь СвН5С0—Н прочнее, чем можно было бы ожидать. Так, бензальдегид в конкурирующих реакциях самоокисления также оказывается относительно нереакционноспособным (раздел 37,г). [c.222]

При самоокислении толуола гидроперекись СеНдСНгООН превращается далее в бензойную кислоту через бензальдегид [c.593]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.396 ]

Свободные радикалы (1970) -- [ c.275 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.388 , c.389 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.848 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.848 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология