Активные центры, образование

Однако мультиплетная теория считает активные центры образованиями кристаллической природы и придерживается принципов структурного и энергетического соответствия между строением молекул реагентов и решеткой катализатора. Теория ансамблей Кобозева полностью отрицает активность кристаллической фазы п кристаллическое строение активных центров, а также критикует жесткое доминирование принципа структурного соответствия в гетерогенном катализе , так как строение ансамблей определяется не структурными, а скорее энергетическими факторами. Н. И. Кобозев считает также, что активные центры (ансамбли) не являются элементами кристаллической решетки катализатора, их можно отделить от кристаллической фазы и создать искусственно на подходящем носителе, что будто бы в десятках случаев уже осуп ествлено. [c.148]

Рентгеноструктурными исследованиями комплексов РаЬ-фраг-ментов с антигенами показано, что связывание антигена происходит в щели активного центра, образованной главным образом гипервариабельными участками L- и Н-цепей. Длина щели индуцируемых антител варьирует от 0,4—0,6 до 3,4 нм, а средние размеры области связывания для полимерных антигенов различной природы (углеводы, полиаминокислоты, полинуклеотиды) составляют (2,5—3,6)Х(1,0—1,7)Х(0,6—0,7) нм. [c.101]

Механизм гидроформилирования на гетерогенных катализаторах достаточно сложен и включает стадии адсорбции водорода, оксида углерода, олефина на активных центрах, образование ацильных групп R (0)—. Например, гидроформилирование пропилена можно представить схемой [c.710]

Согласно механизму А [85], молекула парафина может хемосорбироваться с прямым отрывом гидридного иона катализатором, который действует или как кислота Льюиса (эти центры обозначены символом й) или через непосредственную реакцию с бренстедовскими кислотными центрами катализатора, сопровождающуюся выделением водорода. Механизм В [84] предполагает, что единственными активными центрами образования иона карбония являются центры с бренстедовской кислотностью этот механизм допускает, что только олефины могут реагировать непосредственно с поверхностью, образуя ионы карбония, которые затем действуют как инициаторы реакций парафинов. В соответствии с этим парафины могут превращаться в ионы карбония только путем гидридного переноса к этим инициирующим и предварительно адсорбированным ионам карбония. Было предположено, что возможными источниками [c.70]

Стабильность каталитической активности алюмосиликатных катализаторов крекинга прежде всего зависит от устойчивости единичных активных центров. В свою очередь, устойчивость активных центров связана с дисперсностью частиц окиси алюминия и кремния, которые составляют эти центры. Это положение отчасти проверено на образцах силикагеля, пропитанных растворами солей алюминия, содержащих частицы окиси алюминия различной дисперсности. Показано, что активные центры, образованные при участии тонкодисперсных частиц окиси алюминия, крайне неустойчивы к термическому воздействию. Наоборот, активные образования из крупнодисперсных частиц окиси алюминия более стабильны. [c.389]

Образование гомополимера было успешно предотвращено, например, в процессе прививки полиакриловой кислоты к полипропилену в присутствии сульфата железа [13]. В качестве метода подавления гомополимеризации на активных центрах, образованных передачей цепи на мономер или растворитель, значительные перспективы имеет процесс прививки мономеров из газовой фазы [14—16 10, стр. 244], поскольку скорость реакций передачи цепи в таких условиях очень мала. [c.46]

Имеются указания, что зонная модель оказывается недостаточной и для интерпретации экзоэмиссии с оксидов, окисленных металлов и полупроводников [11, 12]. Одновременное теоретическое рассмотрение и экспериментальное исследование экзоэмиссии и других поверхностных явлений (адсорбции, окисления, катализа) представляет несомненный интерес, однако при этом надо основываться, не на зонной модели твердого тела, а на исследовании локальных возбужденных состояний (активных центров), образованных при участии многообразных форм адсорбированных частиц. [c.256]

Для предотвращения гетерогенной (первичной) кристаллизации достаточно блокировать находящиеся на поверхности мембран активные центры образования зародышей кристаллов, [c.118]

Во-первых, ближайшее окружение активного центра, образованное различными аминокислотными остатками полипептидной цепи, располагается на расстояниях и в конформациях, не характерных для свободных молекул в жидкости, поскольку аминокислотные заместители соединены ковалентной связью с полипептидной цепью. [c.281]

Таким образом, катализатор КНФ может служить примером более сложного катализатора-соли, в котором сама соль, с одной стороны, выполняет функции носителя, а с другой — стабилизирует активные центры, образованные ионами включения. [c.64]

Из числа известных в настоящее время ферментов примерно 40%, проявляют свои каталитические функции в присутствии добавочных соединений небелковой природы—коферментов, или коэнзимов. К числу таких ферментов относятся большинство оксидоредуктаз и трансфераз, все лигазы, значительная часть лиаз и некоторые изомеразы. Лишь гидролазы не нуждаются в коферментах и осуществляют каталический процесс исключительно при посредстве активных центров, образованных аминокислотными радикалами полипептидной цепи фермента. В подавляющем большинстве случаев кофер-менты регенерируются в неизменном виде по завершении каталитического акта, и это отличает их от субстратов ферментативных реакций. Однако в многостадийных химических процессах, ускоряемых ферментами, на определенном этапе кофермент может выступать как субстрат и приходит в исходное состояние лишь по завершении всей цепи реакций или после химических преобразований, ведущих к восстановлению уровня его нормального содержания в клетке. Весьма существенно, что коферментами часто служат витамины. Поэтому обе эти группы биологически активных соединений рассматривают обычно совместно. [c.147]

Активность катализатора связана с его кислотной функцией. Сильные льюисовские кислоты присутствуют либо в виде активных центров, либо как адсорбированные положительные ноны Н+ или Н+ [22]. М. А. Калико и Т. В. Федотовой [31] показано, что стабильность алюмосиликатных катализаторов крекинга прежде всего зависит от устойчивости единичных активных центров. Последняя, в свою очередь, связана с дисперсностью частиц окисей алюминия и кремния, которые составляют эти центры. Активные центры, образованные при участии тонкодисперсных частиц окиси алюминия, крайне неустойчивы к термическому воздействию активные образования из крупнодисперсных частиц окиси алюминия более стабильны. [c.52]

Проанализированы и обобщены данные по исследованию структуры и стереорегулирующей способности различных типов активных центров (АЦ) при полимеризации диенов. Большое внимание уделено рассмотрению существующих в литературе механизмов ионно-координационной полимеризации диенов. Приводятся сведения о том, что в этих системах имеется распределение активных центров по их строению, реакционной способности и стереоспецифичности действия. Продемонстрированы возможности методов квантовой химии в исследовании АЦ, получение которых обычными химическими методами невозможно или экспериментально затруднено. На основе квантово-химических исследований показано, что из различных типов активных центров, образование которых возможно при полимеризации бутадиена на ионно-координационных каталитических системах на основе соединений переходного металла, одни типы активных центров (содержащие в координационной сфере переходного металла электроноакцепторные атомы хлора) характеризуются л-аллильным связыванием концевого звена растущей полимерной цепи с атомом лантанида и являются г<ыс-регулирующими. Для других типов АЦ характерны а-алкильное строение и преимущественно транс-стереоспецифичность действия. [c.302]

Катионные и анионные флокулянты могут применяться совмест-нр для очистки воды, в которой имеются высокодисперсные частицы с небольшим количеством активных участвующих во флокуляции центров (каолинитовые глины). Роль катионных флокулянтов, которые применяют в этом случае в дозах, больших оптимальных (для глин с низкой обменной емкостью эти дозы очень малы), заключается в перезарядке частиц и увеличении числа активных центров. Образование хлопьев происходит в результате полимер-полимерного комплексообразования адсорбированных катионных полимеров с анионными флокулянтами. [c.152]

Относительная устойчивость активных центров, образованных мелкими и крупными частицами гидроокиси алюминия, оценивалась по результатам крекинга кумола на полученных катализаторах после соответствующей термической обработки их при 550° и 750° (рис. 1). Поведение катализаторов, содерркащих одинаковое количество окиси алюминия, но различной дисперсности, резко различно. Высокая первоначальная активность катализатора СГК-1, приготовленного путем адсорбции на силикагеле окиси алюминия из сульфата алюминия, сильно уменьшается после прокаливания его до 750° (см. рис. 1, /). Между тем катализатор СГК-2, полученный путем пропитки силикагеля оксихлоридом алюминия, при прокаливании его до 750° заметно, увеличивает свою активность, которая вначале была сравнительно низка (см. рис. 1, 2). [c.380]

Ионная полимеризация, в отличие от радикальной, позволяет получить полимеры с заранее заданными свойствами. Это объясняется тем, что процесс возникновения цепи и присоединения молекул мономера к растущей цепи происходит под влиянием ката-лизаторного комплекса, состав и свойства которого можно изменять, подбирая соответствующие катализаторы и растворители. При ионной полимеризации активными. центрами образования макромолекул являются ионы. В зависимости от природы применяемого катализатора и заряда образующихся ионов ионная полимеризация подразделяется на катионную и анионную. [c.341]

Таким образом, кинетические закономерности полимеризации 4МП1 изучены достаточно подробно и высказанные соображения о росте полимерной цепи на активных центрах, образованных частицами алкилирован-ного ванадия и адсорбированным на них мономером, очевидно, справедливы. Требует дальнейшего изучения роль донорно-акцепторных взаимодействий в полимеризационном процессе, в частности выявление роли силы донора. [c.71]

Карбоангидраза является цинкпротеидом, глобулярным белком с мол. массой около 30 ООО, содержащим 260 аминокислотных остатков. Размеры глобулы фермента примерно 40 X 45 X 55 А. Активный центр образован глубокой щелью, на дне которой в связанном состоянир находится атом Zn. На поверхности глобулы, на довольно большом расстоянии (14 А) от атома Zn имеется SH-rpynna. [c.106]

Ферментативный катализ идет на поверхности фермента. Превращаемые вещества называются Jб m Jfl/иiшм. Превращение субстрата происходит в области активного центра, который сформирован в третичной структуре больщинства ферментов. У простых белков-ферментов активный центр образован сближенными в пространстве радикалами аминокислот первичной структуры. У сложных белков-ферментов здесь находятся кофакторы. В активном центре вьщеляют [c.63]

В самом начале восстановления рехиающее значение имеет увеличение числа активных центров, образование которых происходит по цепному механизму поэтому скорость поверхностной реакции, а следовательно, и суммарная скорость процесса возрастают по мере увеличения степени восстановления. Этим объясняется наличие участка с возрастающей скоростью при давлении водорода 50 мм рт. ст. При 200 мм рт. ст. этот этап протекает чрезвычайно быстро. В известный момент времени действие двух указанных факторов уравновешивается, и процесс начинает протекать с постоянной скоростью. [c.235]

Согласно рентгеноструктурным исследованиям комплексов РаЬ-фрагментов с антигенами связывание антигена происходит в доступной растворителю щели активного центра, образованной вариабельными доменами в N-концевой части легкой и тяжелой цепей. Длина щели антител варьирует от 0,4 до 3,4 нм, а средние размеры области связывания для полимерных антигенов различной природы (углеводы, полипептиды, полинуклеотиды) составляют [(2,5—3,6) (10—17) (0,6—0,7)] нм. С антигеном частично контактируют гипервариабельные участки Н- и L-цепей, расположенные в местах изгибов полипептидной цепи, а также некоторые из аминокислотных остатков, более глубоких внутренних областей цепи (рис. 6). Особую роль в построении антигенсвязывающего центра антител играет третий гипервариабель-ный участок Н-цепи, включающий от I до 20 а. о. Длина этого участка и контактирующего с ним первого гипервариабельного участка L-цепи во многом определяют размеры активных центров антител. [c.28]