Бензилирование

Бензиловый эфир 4-метилумбеллиферона был получен бензилированием 4-метилумбеллиферона бромистым [1] или хлористым (выход 25%,) [2] бензилом в ацетоне в присутствии безводного поташа, а также с выходом 67% бензилированием хлористым бензилом в этаноле в присутствии металлического натрия [3]. При воспроизведении условий по [2] мы получили эфир с выходом сырца 41,2% (т. пл. 112—113°) и чистого продукта 27%, (т. пл. 415—116°). Значительно повысить выход продукта нам удалось в результате проведения реакции в метилэтилкетоне вместо ацетона с применением з качестве катализатора йодистого калия и металлического йода. [c.19]

Бензилирование целлюлозы наиболее эффективный катали- 1388 [c.159]

Несколько более низкие выходы наблюдаются в том случае, когда альдольная конденсация и бензилирование проводятся одновременно, в одном горшке [1604] [c.194]

Бензиловые эфиры получаются обычно действием на моносахарид,. хлористого бензила в инертном растворителе в присутствии твердой щелочи. Так же, как и при получении метиловых эфиров, в реакцию вступают все свободные гидроксилы углеводов, и методы избирательного бензилирования в настоящее время отсутствуют. Для частичного бензи-лирования моносахарида необходимо временно защитить часть гидроксилов группировками, устойчивыми к действию щелочных агентов, лучше всего ацетальной группой (см. ниже). [c.63]

При использовании бензилхлорида для алкилирования анилина и некоторых его производных, благодаря стерическим затруднениям второе бензилирование идет значительно медленнее первого [c.241]

Бензилхлорид (см. схему 10) В реакциях бензилирования [c.351]

Использование изложенного принципа построения конкретной древовидной макромолекулы представлено на схеме 4.31. В этом синтезе в основу был положен простой метод связывания — это была все та же реакция Вильямсона, а именно бензилирование фенольных гидроксилов одного субстрата [c.415]

Гидрид-ион переносится прямо к основанию Шиффа, на что указывает тот факт, что следы бензальдегида, образующего основание Шиффа, ускоряют процесс бензилирования. [c.518]

С ароматическими альдегидами, для которых бензилированный аминонитрил образуется с выходом 80—100%, а кетон в результате гидролиза — с выходом 90—92% [54]. Таким образом, этот метод синтеза — особенно обещающий для получения замещенных дезоксибензоин" d. [c.185]

В случае незащищенного О-маннита проходит многоступенчатое 0-метилирование с образованием сложной смеси шести соединений. О-Бензилирование в этом случае вообще не идет. [c.64]

Другой пример изменения от зарядового контроля к орбитальному найден при бензилировании толуола и бензола. Наибольшая величина отношения (орто/2) х пара связывается с зарядовым контролем и низкой селективностью (толуол/ бензол), тогда как низкая величина отношения орто/2) х X пара связывается с увеличением степени орбитального контроля и высокой селективностью. [c.105]

N -Бензилированные производные пиразола могут быть получены при взаимодействии бензилгидразина с 1,3-дикето-нами [1] или посредством алкилирования пиразолов галоидным бензилом [2]. [c.21]

Эта методика является видоизменением способа, описанного Хаузером и Чемберсом . Среди ранее описанных методов получения следует упомянуть бензилирование диэтилового эфира фенилмалоновой кислоты с последующим гидролизом , бензилирование фенилацетонитрила с последующим гидролизом , бензилирование фенилуксусной кислоты реагентом Иванова и восстановление а-фенилкоричной кислоты амальгамой натрия . [c.58]

Реакции пиролиза. При термическом разложении алкилсульфонатов (за исключением метилсульфонатов) образуются сульфокислота и олефин или продукт его полимеризации. Метиловые эфиры бензол- и л-толуолсульфокислот перегоняются практически без разложения при 280—290°, тогда как из этилового эфира бензолсульфокислоты получаются почти количественно бензолсульфокислота и этилен [197]. Олефины являются главными продуктами пиролиза р-хлор этилового и р,Р -дихлоризопропилового эфиров бензолсульфокислоты, но выходы ниже, чем в предыдущем случае. Аллиловые и бензиловые эфиры дают продукты полимеризации. Если разложение бензиловых эфиров проводится в ароматическом растворителе, может иметь место бензилированив последнего. Реакция идет лучше всего в интервале 110—140° и сопровождается выделением тепла. При нагревании с обратным холодильником бензилового эфира бензолсульфокислоты с избытком [c.345]

Реакция. Гидрогенолиз бензилированной ОН-группы в присутствии Рё/С-катализатора ср. применение бензильной группы в качестве защитной для спиртов и аминов и ее отщепление при гидрогенолизе (мягкие условия). [c.542]

О-Алкилирование фенола (бензилирование) [c.628]

Гидрогенолиз бензилированной ОН-группы на Pd/ Расщепление диоксолановой защитной группы при кислотном гидролизе [c.638]

Для некоторых моносахаридов с двумя незамещенными ОН-группами удалось наблюдать четкие различия в реакционной способности гидроксильных групп в зависимости от нх положения. Так, бензилирование а-метил-4,6-0-бензилиден-0-глюкопи-раиозида бензилбромидом в присутствии ТБАГС при эквимоль-ном соотношении реагентов приводит к 2,3-дибензильному производному с выходом 6%, 3-бензильному производному с выходом 20% и 2-бензильному призводному с выходом 54 7о, т. е. положение 3 активнее положения 2 [91]. [c.64]

Бензилирование, представляющее собой наиболее общий метод защиты тиолов, можно осуществить действием хлористого бензила в присутствии щелочи или реакцией хлористого бензила с натриевой солью тиола в жидком аммиаке [448]. Бензильная группа очень гладко отщепляется металлическим натрием в жидком аммиаке [117, 448]. Если бензилированное соединение нерастворимо в жидком аммиаке, гидрогенолиз может быть выполнен действием натрия и кипящего бутанола [449] или этанола [450]. [c.251]

Фторид, хлорид и сульфат-ионы не влияют на ход реакции [44]. МФК-реакция бензилирования бензилцианида была изучена в таких условиях, когда в системе до начала реакции было только незначительное количество посторонних ионов, которые могли [c.72]

При перемешивании в течение нескольких часов при 100 °С с избытком системы бензилхлорид/50%-ный водный NaOH проходит бензилирование 1,2-0-изопропилиденглицерина в качестве катализатора используют бензил-три-н-бутиламмонийбромид [399]. [c.151]

Флуорен алкилируется несколько труднее, поскольку он является гораздо более слабой кислотой. Как и в случае других слабых кислот, для получения хороших результатов необходимо добавлять к реакционной смеси, включающей насыщенный алкилбромид, небольшое количество ДМСО. В этих условиях при 80—100°С образуется смесь моно- и диалкилированных продуктов [357]. Алкилирование самого циклопентадиена должно проходить легко, и оно описано в литературе, но без экспериментальных подробностей [214, 360]. Однако можно предположить, что при этом образуются сложные смеси. Катализ краун-эфирами также был использован при алкилировании индена [45]. Следует подчеркнуть, что комплексующие агенты можно использовать с большим эффектом, чем ониевые соли, в очень основных средах в отсутствие воды, поскольку ониевые соли в этих условиях распадаются слишком быстро. Дитрих и Леен [359], используя азамакробициклический полиэфир крип-тофикс[2.2.2] (5) и твердый гидроксид калия/ТГФ или амид натрия/крнптофикс[2.2.2]/ТГФ, провели депротонирование соединений, имеющих очень высокие рКа [359. В последней системе были генерированы окрашенные анионы трифенилметана и дифенилметана и получены продукты их бензилирования [c.195]

Это соединение было получено путем фотоиндуцированного бензилирования флавина фенилацетатом. Образующийся продукт медленно реагирует с кислородом воздуха. Можно предположить, что активность атома N-5 важна для [c.415]

Кроме анилина бензилированию подвергают вторичные амины— Л/-этиланилии, Л/-этИл-Л1-толуидин, Л/-метиланилин и получают третичные амины, применяющиеся в синтезе трифенилмета-новых красителей. [c.241]

Особенное значение межфазный катализ приобрел в химии сахаров, поскольку ранее существовавшие методы О-метилиро-вання 1 0-бензилированая сахаров часто приводили к неудовлетворительным результатам. В результате систематических исследовании [88—91] было установлено, что метод межфазного О-алкилирования ацеталированных моносахаридов с одной, двумя и тремя свободными гидроксильными группами значительно превосходит все ранее известные методы. [c.62]

В стандартных условиях по Макоше (вода — бензол, NaOH, ТЭБАХ) проходит метилирование пирролидона-2 в 1-метилпир-ролидон-2 с выходом 53% [158], а также алкилирование или бензилирование высших лактамов [158] [c.84]

Реакция. Алкилирование фенольной ОН-группы алкилгалогенидами в присутствии оснований (в данном случае бензилирование в присутствии К2СО3 в качестве основания). [c.437]

Для защиты ароматических гидроксифункций предлагались в основном те же О-алкилпроизводные, которые уже обсуждались для алифатических гидроксиаминокислот (табл. 2-5). О-Тирозинбензиловые эфиры [204] можно получать прямым алкилированием медного комплекса тирозина бензил-бромидом [204]. Отщепление этой защитной группы можно проводить при гидрогеиолизе, под действием жидкого фтороводорода, а также при ацидолизе действием бромоводорода в уксусной кислоте или бромоводорода в трифторуксусной кислоте. В последних случаях, однако, возможны как неполное расщепление, так и побочные реакции. При ацидолизе существует опасность С-бензилирования, поэтому рекомендуется добавлять ловущки катионов (анизол, резорцин и др.). [c.133]

Продолжительность реакции бензилирования 4-цианфеноксида натрия бензилхлоридом с применением микроволнового нагрева в закрытой системе сокращена в 240 раз. Авторы данной работы нашли способ сократить продолжительность реакции в 1240 раз по сравнению с термическим способом с 12 ч до 35 с с получением 65 % выхода 4-цианфенилбензилового эфира. Поскольку давление в реакционном сосуде обратно пропорционально его объему, то скорость реакции возрастает с уменьшением объема сосуда. [c.14]

В качестве реагентов бензилирования используют бензиловый спирт, бензил-хлорид. бенэиловые эфиры сульфокислот и др. [c.67]

Органический синтез (2001) -- [ c.415 ]

Лабораторный практикум по промежуточным продуктам и красителям (1965) -- [ c.91 ]

Химическое равновесие и скорость реакций при высоких давлениях Издание 3 (1969) -- [ c.309 ]

Лабораторный практикум по промежуточным продуктам и красителям (1961) -- [ c.106 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.55 , c.664 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.60 ]

Методы исследования углеводов (1975) -- [ c.0 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.491 ]

Лабораторный практикум по промежуточным продуктам и красителям Издание 2 (1965) -- [ c.91 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология