Правила отбора для спектров атомных

Правила отбора для атомных спектров формулируются очень просто. Для того чтобы переход был разрешен, должно выполняться (помимо очевидного условия АЕ = /гу) следующее правило отбора [c.391]

Правила отбора для атомных спектров. Разрешены спектральные переходы, для которых изменения квантовых чисел равны [c.442]

Спектральные правила отбора. Теперь. мы располагаем энергиями всех возможных энергетических состояний атома водорода, и нельзя удержаться от искушения отнести атомный спектр к переходам между всеми возможными парами состояний. Можно было бы сказать, что изменение энергии Л в атоме приводит к возникновению фотона с энергией А и поэтому к частоте л , определяемой следующим образом [c.484]

Правило отбора по локальной симметрии. Соединения, содержащие такие ненасыщенные группы, как С = 0, С = 5, = N, N = 1 , N = 0 и подобные им, имеют полосы поглощения, вызванные синглет-синглетными п—)-я -переходами. Интенсивность этих полос поглощения невелика. Если я-электроны находятся на чистой орбите р, то момент перехода равен нулю и переход п—запрещен. В этом случае говорят, что переход запрещен по локальной симметрии. Если я-электрои расположен на гибридных орбитах, которые имеют некоторый вклад атомной 5-орбиты, то момент перехода не будет равен нулю и величина его будет определяться вкладом атомной 5-орбиты гетероатома в гибридную орбиту. Гибридные м р-орбиты лежат по энергии ниже /г -орбиты, и, следовательно, полосы поглощения, отвечающие переходам Пр—находятся в более длинноволновой части спектра, чем полосы поглощения, соответствующие переходам [c.64]

Для анализа, как правило, используются атомные и ионные линии. В высокотемпературном источнике, в котором распределение частиц по энергиям близко к больцмановскому (именно такими источниками являются искра и дуга при атмосферном давлении), преимущественное излучение атомных или ионных линий определяется температурой излучающего облака. Последняя обычно выше в искре, чем в дуге (впрочем, это не всегда имеет место). Вследствие этого линин, принадлежащие ионам, принято называть искровыми, а линии нейтральных атомов — дуговыми. Положение и число линий в спектре каждого элемента определяются положением энергетических уровней в электронной оболочке его атомов и правилами отбора. [c.18]

Энергии термов находят, изучая атомные спектры. Последние возникают, когда атом, поглощая или испуская квант энергии, переходит из одного стационарного состояния в другое. Как правило, оптические спектры атома связаны с переходом одного из электронов внешнего слоя. Допустимы переходы, для которых выполняются условия, называемые правилами отбора [c.42]

Правила отбора для сложных атомных спектров могут быть выражены через обозначения термов, поскольку они претоетавля- [c.499]

З N — 6 (или 3 N — 5 в случае линейных молекул) колебательных К. ч. При описании мол. орбиталей в квантовой химии примен. также нецелые эффективные главные квантовые числа, имитирующие главное К. ч. п. Специальные наборы К. ч. использ. для задания спинов ядер, спина всей системы ядер молекулы и сумм спина ядер с др. моментами молекулы. К. ч. широко использ. при аиализе структуры спектра молекулярных и атомных систем с помощью К. ч., как правило, формулируются правила отбора. В. И. Пупышев. КВАНТОВЫЙ ВЫХОД, отношение числа молекул, участвующих в фотохим. илн фотофиз. процессе, к числу поглощенных фотонов. Для фотохим. р-ций К. в. рассчитывают в единицу времени (дифференциальный К. в.) или в нек-рый промежуток времени (интегральный К. в.). Исходя из значений К. в. определяют скорости фотохим. р-ций, константы скорости первичных фотопроцессов и др. К. в. неценных фотохим. р-ций изменяегся от очень малых значений до 1 для цепных процессов он м. б. значительно больше 1, наир- для р-ции хлора с водородом — 10 — 10 . От К. в. следует отличать квантовую эффективность, к-рая равна отношению скорости процесса к скорости образования того возбужденного состояния, из к-рого протекает данный процесс. К. в. равен квантовой эффективности только для процессов, происходящих иэ синглетного возбужденного состояния. [c.252]

Как и в случае атомов, при описании молекул испольэ. К. ч., описывающие отд. состояния (мол. орбитали) электронов, и К. ч., описывающие спектр возможных значений спина, углового и полного моментов (объединяются обычно в т. н. символе терма состояния), а также колебательные К. ч., характеризующие колебат. составляющую полной энергии. Молекула из Ы атомов описывается набором нз 3 N — 6 (или 3 N — 5 в случае линейных молекул) колебательных К. ч. При описании мол. орбиталей в квантовой химии примен. также нецелые эффективные главные квантовые числа, имитирующие главное К. ч. п. Специальные наборы К. ч. использ. для задания спинов ядер, спина всей системы ядер молекулы и сумм спина ядер с др. моментами молекулы. К. ч. широко испольэ. при анализе структуры спектра молекулярных и атомных систем с помощью К. ч., как правило, формулируются правила отбора. В. И. Пупышев. [c.252]

Переход без излучения из одного состояния, в котором энергия квантована, в другие состояния—с неквантованной энергией, часто называют явлением Оже. Это явление впервые наблюдалось в рентгеновых лучах и затем было обнаружено в атомных спектрах. В общем, когда серия квантовых уровней одного частотного энергетического состояния атома или молекулы налагается на континуум другого состояния, то возможен переход из одного состояния в другое без излучения, т. е. без изменения электронной, колебательной или вращательной энергий при условии, что не нарушены соответствующие правила отбора электронных переходов. Наложение подобного характера имеет место в состояниях В VI С (см. рис. 25), так как предел диссоциации в состоянии С лежит ниже, чем в состоянии В. Когда две кривые пересекаются в точке Р, может произойти переход без излучения в сопчасии с принципом Франка—Кондона. [c.238]

Результаты анализа спектров калия и хлора приведены на рис. 1, где вместе со спектрами дана схема МО. Положение внутренних атомных орбиталей, а также Яу с-, Стг-связую-ших и разрыхляющих молекулярных орбиталей определяется положением пиков на спектрах эмиссии и поглощения. Вследствие гибридизации атомных 4s- и Зр-волновых функций образуются молекулярные орбитали, переходы с которых на ls-уровеиь атомов К и С1 дают соответственно К(,ь- и A .v-полосы. При этом соблюдается правило отбора атомных спектров. Переход с 45-молекулярной орбитали на 1 s-калия запрещен, у хлора же образуется -полоса. Спектры поглощения обусловлены переходом на незанятые разрыхляющие молекулярные орбитали с 1 s-уровня атомов С1 и К. Так как эти МО образованы гибридизацией как si-, так и р-снмметрии обоих атомов, то переход на них осуществляется с ls-уровня также обоих атомов. Это подтверждается идентичностью обоих краев поглощения. Из приведенного примера, не прибегал к повторному рассмотрению спектров и МО достаточно хорошо изученных соединений, можно сделать ряд выводов. [c.47]

Если бы были верны принципы, изложенные в разделе б , то влияние магнитного поля на оптические атомные спектры (т. е. атомные спектры, появляющиеся в оптической и ультрафиолетовой областях) должно было быть очень простым. В гл. 15 мы увидим, что эти спектры возникают вследствие переходов между разными электронными состояниями атома. При таком переходе магнитное квантовое число Л либо не меняется (Ао// = 0), либо изменяется на 1, за исключением того, что из состояния с а41 —О невозможен переход в другое состоянияе с = 0. Согласно результатам, приведенным в разделе б , уровень с квантовым числом полного углового момента I расщепляется в магнитном поле Н на 2Е 1 1 уровней, каждый из которых характеризуется своим, отличным от других значением <Л и отделен от ближайшего соседа постоянным расстоянием Р,, [// . Вследствие правила отбора Ао//= О или + 1 это означает, что данная спектральная линия может расщепиться в магнитном поле не более чем на три компоненты [c.201]

Происхождение правил отбора (которые рассмотрены более подробно в гл. 15) может быть пояснено на основании следующих соображений. Фотон, являющийся частицей, которую испускает атом, претерпевающий переход, имеет квант углового момента Ь . В квантовой механике, так же как и в классической, полный угловой момент должен оставаться неизмененным при любом процессе. Поэтому переходы. между состояниями возможны только в том случае, если эти состояния имеют угловые моменты, способные скомпенсировать угловой момент, уносимый фотоном. Очевидно, полный анализ спектра любой системы дает сведения об угловы.х момента.х атомных состояний, поскольку можно связать определенным образом угловые моменты пар термов, дающих наблюдаемые спектральные линии. Обратно, если известны угловые моменты двух атомных состояний, то можно установить, возможен ли переход между ними, приводящий к поглощеншо или испусканию света. [c.210]

Терм означает энергетическое состояние атома. Спектры поглощения или испускания атома возникают тогда, когда атом совершает переход из одного состояния в другое. Перечисление термов и их энергий позволяет установить атомный спектр при условии, что известны правила отбора. [c.442]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология