Уравнение Дебая—Гюккеля

Предельное уравнение Дебая — Гюккеля (1.20) справедливо для очень разбавленных растворов (до 0,01 н.), второе приближение (1.21) — до концентраций 0,3 н. [13]. Если считать, что молекула диссоциирует на п видов ионов общим числом V, то для второго приближения уравнение Дебая — Гюккеля с учетом соотношения (1.17) получаем [16] [c.23]

Рис. XVI, 4. Зависимости 1 от УТ, рассчитанные по уравнениям Дебая — Гюккеля различной сложности

Как видно из электростатической теории электролитов, зависимость lgY от корня квадратного из ионной силы является линейной. Это было подтверждено многочисленными экспериментальными исследованиями электролитов с очень малыми концентрациями. Из всего сказанного следует, что уравнение (XVI, 48) справедливо лишь для сильно разбавленных растворов, так как при выводе уравнения для потенциала ионной атмосферы были сделаны некоторые существенные математические упрощения и физические предположения. Уравнение (XVI, 48) называется предельным уравнением Дебая—Гюккеля для Коэффициент А зависит от температуры (непосредственно и через диэлектрическую проницаемость О). Проверка [c.413]

Уравнение (XVI, 52) выведено путем внесения поправок в предельное уравнение Дебая — Гюккеля (XVI,48). Более последовательным было бы уточнение вывода уравнения (XVI, 26) путем использования нескольких членов разложения в ряд показательной функции для потенциала [см. уравнения (XVI, 24) и (XVI, 25)]. Получающиеся при этом уравнения очень сложны, а результаты расчетов не удовлетворяют требованиям термодинамики Поэтому уравнение (XVI, 52) и подобные ему уравнения широко ис-поль уются. [c.415]

Для вычисления величины в умеренно разбавленных растворах вместо предельного уравнения Дебая используют уравнение Дебая— Гюккеля (XVI, 51) [c.468]

На разных участках кривой (1 и 3) и 6 имеют различные значения, но вид зависимости сохраняется. Переходный участок 2 хорошо описывается уравнением Дебая — Гюккеля второго приближения, хотя в ряде случаев наблюдается значительное отклонение. [c.26]

В разбавленных растворах зависимость коэффициента активности иона от ионной силы раствора описывается уравнением Дебая—Гюккеля (1.2) [c.126]

Как видно из рисунка, нижняя кривая при низких концентрациях проявляет тенденцию к прямолинейному снижению, что соответствует уравнению Дебай—Гюккеля—Онсагера. В точке В отмечается резкий перелом этой кривой, после которого она быстро падает одновременно с уменьшением концентрации. В точке С кривая доходит до своего са.мого низкого положения, после чего она проявляет стремление к постепенному повышению. Было вы- [c.196]

Эти кривые иллюстрируют свойственное им при слабой концентрации прямолинейное снижение, вытекающее из уравнения Дебай—Гюккеля—Онсагера. При определенной концентрации большинство указанных кривых преломляется, после чего проводимость продолжает снижаться в значительно ускоренном темпе. [c.198]

IV — то же в бензоле V — то же в диоксане. Пунктирные линии обозначают расчетные данные, полученные на основании уравнения Дебай-Гюккеля-Онса гера. [c.199]

Объединяя формулы ( .55) и ( .60), получаем уравнение Дебая — Гюккеля — Онзагера для подвижности иона в растворе 1,1-валентного электролита [c.71]

В водных растворах при 25 °С (298,15 К), когда 8=78,3 и т) = = 8,937-Ю " Н-с/м°, уравнение Дебая—Гюккеля—Онзагера для [c.79]

Если реакция протекает между ионами, для разбавленных растворов можно определить коэффициенты активности, воспользовавшись уравнением Дебая — Гюккеля [c.300]

Эти эффекты еще увеличиваются у полимерных молекул, несущих большое число зарядов, например у нуклеиновых кислот. Прочность комплексов в этом случае может изменяться на несколько порядков при изменении ионной силы раствора. Например, двойная спираль ДНК есть комплекс двух отрицательно заряж енных полимерных анионов нуклеиновой кислоты. Поэтому для существования ДНК в виде двойной спирали нужно, чтобы ионная сила раствора не была бы слишком низкой. Конечно, говоря о таких огромных молекулах, можно рассуждать лишь качественно, так как использовать уравнение Дебая — Гюккеля, выведенное для точечных зарядов, неправомерно. [c.266]

Для разбавленных растворов, когда ионы можно отождествить с материальными точками, последним слагаемым в уравнении (12) можно пренебречь, и оно преобразуется в уравнение Дебая — Гюккеля — Онзагера [c.20]

Из сравнения теоретической (пунктирная линия) и экспериментальной прямых на графике видно, что уравнение Дебая — Гюккеля— Онзагера неудовлетворительно описывает свойства сильных электролитов таких больших концентраций. [c.24]

Вычислить по уравнению Дебая—Гюккеля среднеионный коэффициент активности 0,1 н. раствора ЫаС1, при 25°. [c.312]

Вычислить значения постоянных уравнения Дебая— Гюккеля — Онзагера для 1-1 зарядного электролита при 273,2 и при 373,2 К. Сравнить наклоны прямых, изображающих зависимости X при этих двух тем-пературах, предполагая справедливость правила Вальдена — Писаржевского, если эквивалентная электропроводность бесконечно разбавленного раствора при 273,2 К равна 1 -10-2 См-м -моль-. Вязкость воды при 273,2 и [c.30]

С помощью уравнения Дебая — Гюккеля — Онзагера оценить электропроводности при 293,2 К для 0,01 моль-Л" растворов сильного 1-1 зарядного электролита в воде (т1 = 1.005-10-3 Па-с, е = 80,4) и в формамиде (т] = 3,75-10-3 Па-с, е=111,5), полагая, что константа формулы Вальдена —Писаржевского в обоих случаях одинакова и равна 1,457-10- См-м -моль- -Па-с. [c.30]

Построить график зависимости X от У и найти наклон полученной линии, определить Яос и сравнить экспериментальное значение наклона с вычисленным по уравнению Дебая — Гюккеля — Онзагера. (Для воды при 25° С Т1 = = 1,005-10-3 Па-с, е = 78,3.) [c.31]

Если растворы достаточно разбавлены, то, используя известное уравнение Дебая — Гюккеля при 25 °С [c.165]

III уравнений Дебая—Гюккеля [c.195]

Последний член правой части уравнения (XVIII, 87) можно рассчитать, пользуясь уравнением Дебая — Гюккеля (XVI, 7), например [c.504]

Вычислите по уравнению Дебая — Гюккеля и по данным, при-педенным в табл. 5, средний коэффициент активности ионов соли Ba l2, если / = 2 10 при 298 К- [c.211]

Очевидно, величина Я должна расти одновременно с ростом величины диэлектрической постоянной (О). Это подтверждается следующим видоизмененным уравнением Дебай—Гюккеля—Оиса-гера [c.200]

Поскольку уравнение Дебая — Гюккеля является приближенным и верно лишь для сильно разбавленных растворов, то и уравнение (П1.46) может рассматриваться лишь как приближенное. В частности, при значительной ионной силе может наблюдаться некоторый солевой эффект и в реакциях с участием эле1стронейтральных полярных молекул, а величины первичных солевых эффектов для реакций между ионами будут отличаться от вычисленных по уравнению (111.46). [c.117]

Таким образом, если =0,5, то Д=0 и согласно уравнению (IV.66) не зависит от концентрации. Если 1 <с.0,Ъ, то ДСО и уравнение (IV.66) предсказывает дальнейшее уменьшение /, с ростом концентрации. При >0,5 А>0 и число переноса должно расти с увеличением концентрации, Именно такой характер зависимости эффективных чисел переноса от концентрации установлен экспериментально. При концентрациях выше 0,001 моль/л наблюдаются отклонения от уравнения Дебая — Гюккеля — Онзагера (IV.62). Для описания эквивалентной электропроводности в области концентраций с 0,1 моль/л широкое распространение получила полуэмпирическая формула Шедловского [c.73]

Для ВОДНЫХ растворов 1,1-валентных электролитов первое слагаемое правой части уравнения ( .68), которое, согласно уравнению Дебая — Гюккеля — Онзагера, должно быть постоянным, в действительности линейно изменяется с концентрацией электролита. Коэффициент йш подбирается таким образом, чтобы член с скомпенсировал это изменение. Недостатком формулы (IV.68 ) является отсутствие определенного физического смысла у эмпирического коэффициента Ьщ. Вместо формулы Шедловского можно использовать уравнение Робинсона — [c.73]

Исследуя химические реакции, катализируемые слабыми кислотами, С. Аррениус обнаружил усиление каталитического эффекта при добавлении в раствор нейтральных солей, не содержащих одноименных с кислотой анионов. Это явление называется первичным солевым эффектом. В то же время он наблюдал, что добавление соли слабой кислоты, подавляющее диссоциацию и снижающее концентрацию ионов водорода, уменьшает скорость каталитического процесса существенно меньше, чем следовало из закона действия масс (вторичный солевой эффект). Для истолкования вторичного солевого эффекта предполагают, что каталитической активностью обладают не только ионы водорода (или гидроксила), но и анионы, молекулы недиссоциированных кислот (или оснований) и молекулы воды. Первичный солевой эффект был объяснен Я- Брёнстедом и Н. Бьеррумом. Используя уравнение Дебая — Гюккеля для коэффициента активности, они показали, что логарифм константы скорости к реакции между двумя ионами линейно зависит от корня квадратного из ионной силы раствора [c.85]

При концентрациях выше 0,001 моль/л наблюдаются отклонения от уравнения Дебая—Гюккеля—Онзагера (IV.61). Для описания эквивалентной электропроводности в области концентраций с 0,1 моль/л широкое распространение получила полуэмпирическая формула Шедловского [c.82]

Вычислить по уравнению Дебая—Гюккеля и по данным, приведенным в таблице на стр. 257, средний коэффициент активности для ионов соли Ba la, если / = 2-10 при 7 =298К. [c.275]

Определить, насколько точно уравнение Дебая — Гюккеля — Он-загера описывает свойства сильных электролитов в интервале указанных концентраций. Вязкость и диэлектрическую проницаемость воды принять равными 1,005-10 Па-с и 78,3. [c.24]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология