Гальвиноксил

Ингибиторы полимеризации хиноны, нитросоединения, нитрилы, иод, стабильные радикалы, такие, как дифенилпикрилгидразил, гальвиноксил, нитроксильные радикалы (табл. 52). [c.224]

Обладая неспаренным электроном, свободные радикалы являются парамагнитными частицами. В магнитном поле происходит расщепление зеемановских уровней радикала, что используется для обнаружения радикалов методом ЭПР. Если в составе радикала имеются атомы— носители ядерного спина (например, атомы водорода), то в результате взаимодействия спина электрона с ядерными спинами возникает расщепление линий в ЭПР-спектре. Между ЭПР-спектром и структурой радикала существует определенное соответствие, и это позволяет идентифицировать радикалы определенного строения по их ЭПР-спектру. Радикалы, имеющие в своем составе бензольные кольца, часто обладают интенсивной окраской (например, гальвиноксил, дифенилпикрилгидразил). [c.139]

Карбонат медленно образуется в результате клеточной реакции, потому что, как показано выше, его выход лишь незначительно уменьшается в присутствии гальвиноксила, который является очень эффективным радикалом-ловушкой для кислородных радикалов [8] [c.108]

Однако вторая реакция, как известно, протекает одновременно с первой, так как гальвиноксил, как радикальная ловушка, исчезает быстрее, когда в системе присутствуют и инициатор, и олефин, чем если бы в ней находились исключительно либо олефин, либо перекись. В результате радикального процесса около 10% перекиси превращается в радикалы, которые затем зарождают. короткую цепь. Такой гомолиз должен ускоряться присутствием олефина, ибо в его отсутствие образование свободных радикалов из перекиси протекает медленно. [c.116]

Однако вскоре было установлено, что пентен-З-он-2 и кротоновый альдегид (бутен-2-аль) не реагируют с триалкилборанами даже в жестких условиях. Это привело к пересмотру предложенного механизма. Более того, было показано, что гальвиноксил ингибирует реакции с акролеином и метилвинилкетоном [378], в то время как добавление типичных свободнорадикальных инициаторов [379] или введение воздуха [380] инициирует реакции с кротоновым альдегидом и пентен-З-оном-2. Стало ясно, что эти реакции протекают по радикальному механизму. Интересно сообщение о переносе алкенильных групп к метилвинилкетону, что, как предполагают, осуществляется не по радикальному механизму [381] (см. далее). [c.430]

Свободнорадикальная природа аутоокисления триалкильных производных сурьмы и висмута однозначно продемонстрирована тем, что реакции ингибируются добавлением следов акцепторов свободных радикалов, таких, как гальвиноксил [127], фенотиазин [c.151]

Т = бензол А = бутен-2 д = гальвиноксил [c.119]

Устойчивые свободные радикалы, например гальвиноксил (см. пример 5 Е1а схеме 12,1), часто действуют аналогично. Поскольку такие соеднне ния уже содержат неспаренный электрон, то очень быстро происходит рекомбинация с радикалом, которая оказывается преимущественной по сравнению с отрывом атома или присоединением, — реакциями, составляющими большинство радикальных цепных процессов, [c.465]

Прикладная электрохимия, 2 изд.. М., 1975. Н. Т. Кудрявцев. ГАЛЬВИНОКСИЛЬНЫИ РАДИКАЛ (гальвиноксил), спине крист. С л 153,5 С легко раств. в орг. р-рителях [c.120]

В атмосфере азота при перемешивании медленно прикапывают 29,1 г (0,10 моль) три-н-бутилоловогидрида О-ба к раствору 0,11 моль цикло-гексилмагнийбромида в безводном эфире (по меньшей мере 1-1,5 М раствор) при 0°С. [Раствор реактива Гриньяра приготовлен по известной методике (ср. К-30) из циклогексилбромида и магния. Безусловно, необходимо определение точного содержания реактива Гриньяра посредством титрования кислотой.] В качестве радикального инициатора реакции с участием оловоорганического гидрида к раствору реактива Гриньяра добавляют 0,42-0,84 г (1,00-2,00 ммоль) гальвиноксила К-436. Перемешивают 1 ч при комн. температуре (контроль степени превращения проводится методом ИКС до исчезновения полосы при 1810 см ). [c.447]

Гальвиноксил К-436 Гваякол 0-1 в Гваякола бензоат 0-16 Гваяколаллиловый эфир К-46а [c.663]

Если они имеют заместители в орто- и пара-положениях, то они стабильны и не димеризуются, поскольку делокализация радикального центра по ароматическим кольцам способствует димеризации лишь по схеме голова к хвосту . Гальвиноксил (6) [65, 66] и аминоароксильные радикалы типа (7) [67] особенно устойчивы по отношению к димеризации. [c.188]

Браун с сотр. [26— 28] недавно показал, что 1,4-присоединение производных триалкилбора к а, р-ненасыщенным карбонильным соединениям протекает по свобрднорадикальному цепному механизму. Например [26], реакция триэтилбора с метилвинилкетонрм эффективно ингибируется 5 мол.% гальвиноксила, ловушки свободных радикалов [c.64]

Однако Дэвис и Робертс [36] показали, что окисление оптически активной 1-фенилэтилборной кислоты приводит к рацемической перекиси при ингибировании реакции 1 мол. % гальвиноксила, активной ловушки свободных радикалов. Предложен свободноради-, кальный цепной механизм, в котором стадия роста цепи, определяющая образование продуктов, представляет собой реакцию 5н2-типа под действием алкилперокси-радикала у атома бора [c.66]

Однако было показано, что последние стадии аутоокисления три-метилалюминия в циклогексане ингибируются продуктом реакции гальвиноксила с триметилалюминием [77] кроме того, аутоокисление тридодецилалюминия в бензоле (50% по объему) тормозится добавкой 0,25% метилен-бас-(2,6-Дй Г/ <гттбутилфенола), причем реакция в этом случае прекращается после поглощения 50% кислорода [78]. Вероятно, эти результаты можно считать доказательством того, что аутоокисление алкильных соединений бора и алюми-лия осуществляется по аналогичным механизмам, которые заключаются в гомолитическом замещении алкилперокси-радикалом у металла в стадии продолжения цепи цепной реакции [77] [c.74]

Разложение алкилгипонитритов в растворе не индуцируется ни увеличением концентрации гипонитрита, ни добавлением гальвиноксила, иода, хлорамина метанола или 4-г/ ет-бутилфенола. Однако при 30°С 0,2 М раствор дибензилгипонитрита имеет полупериод превращения 165 мин, который снижается до 84 мин при добавлении 0,4 М гидрида триэтилолова и до 22 мин при добавлении 1,6 М этого гидрида. Аналогично скорость разложения ди-трет-бутилгипо-нитрита увеличивается под действием гидридов олова. В случае обоих гипонитритов индуцируемая реакция ингибируется гальвиноксилом, эффективной ловушкой радикалов. Легкость протекания реакции (144), по-видимому, определяется низкой прочностью связи О—N в гипонитрите и высокой прочновть ю связи 5п—О в продукте реакции. [c.210]

Металлоорганические соединения других переходных элементов также часто могут быстро аутоокисляться. Однако ни в одном случае не был доказан свободнорадикальный механизм. Возможно, что некоторые из этих реакций аутоокисления представляют собой нецепные 5н1-реакции, в которых скоростьопределяющей стадией явг ляется гомолитический разрыв связи углерод— металл (8н1). Было бы очень полезно, если бы исследователи, получающие сложные металлоорганические соединения, которые нестабильны на воздухе, в будущем проверяли, увеличивается ли их устойчивость при добавках гальвиноксила или другого антиоксиданта. Довольно простой [c.250]

С29Н41О2. Концентрация этого радикала в растворе легко измеряется спектрофотометрически при 4280 А или измерениями ЭПР. Кинетическое исследование [78], в котором для акцептирования метильных радикалов использовались и гальвиноксил и иод, показало, что в отношении метильных радикалов гальвиноксил в 16 раз менее реакционноспособен, чем иод. [c.13]

В одной работе Хардвик использовал гальвиноксил и приравнял выход его расходования суммарному выходу радикалов [38]. Начальная концентрация гальвиноксила была 8 ммоль, и его концентрация непрерывно измерялась методом ЭПР. Для калибровки, используя в качестве стандарта убыль ДФПГ, измерялся суммарный выход радикалов в бензоле и толуоле, составлявший 0,77 и 1,23 радикала на 100 эв соответственно. Величины, наблюдавшиеся для G(TR), при использовании этого метода варьировали от 7,8 до 9,5 для насыщенных углеводородов, за исключением циклоалканов, где были обнаружены более низкие значения (6,5 для циклопентана и 7,7 для циклогексана). Поскольку гальвиноксил представляет собой менее эффективный акцептор радикалов, чем иод [78], трудно понять, каким образом суммарный выход радикалов, измеренный с гальвино-кснлом, должен быть на 15—70% больше, чем величины, полученные со сравнимыми концентрациями иода. Здесь существует действительное расхождение, которое в настоящее время еще не объяснено. [c.33]

Гальвиноксил 2,6,3, 5 -тетра-трет-бутил-4 -фенокси-4-метилен-2,.5-цикло- ксадиенон-1. [c.93]

До сих пор еще не получено точной величины времени жизни триплетного состояния в чистом жидком бензоле. Имеются, однако, указания, что в жидких гексановых растворах [16, 168] время жизни триплетного состояния бензола меньше 10" сек. Путем экстраполяции измерений в гексане, содержащем до 10% бензола, можно ожидать, что время жизни триплетного состояния в чистом бензоле будет только 10 сек [57]. Подобный результат получили Кандэлл и Гриффитс [58], измерившие тушащее действие гальвиноксила на перенос энергии от бензола к бутену-2. Из измеренного отношения kiQjkg = [c.126]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.309 ]

Препаративная органическая химия Реакции и синтезы в практикуме и научно исследовательской (1999) -- [ c.436 ]

Свободные радикалы (1970) -- [ c.108 , c.116 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.301 ]

Введение в изучение механизма органических реакций (1978) -- [ c.101 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология