Акцептирование

Наиболее важной задачей является создание надежных методов рекуперации и рециркуляции иода, стоимость которого в десятки раз превосходит стоимость мономеров. Эффективное решение этой задачи заключалось в практически необратимом акцептировании Н1 в зоне реакции окисями или гидроокисями щелочных металлов [c.358]

Но у фосфора, как элемента 3-го периода, роль валентных играют также З -орбитали. Поэтому наряду с общностью свойств в химии этих типических элементов V группы проявляются существенные различия. Для фосфора возможны зрЧ -, зрЧ- и 5р -типы гибридизации валентных орбиталей. Максимальное координационное число фосфора равно 6. В отличие от азота для фосфора характерно л — рл-связывание за счет акцептирования свободными Зй(-орбиталями электронных пар соответствующих атомов [c.408]

Поскольку речь идет о гомогенных химических реакциях интермедиатов, задача может решаться на основании богатейшего опыта органической химии. В качестве акцепторов анион-радикалов и карбанионов, обладающих нуклеофильными, основными и восстановительными свойствами, могут использоваться вещества-электрофилы, доноры протонов и окислители. Напротив, в случае органических катионов и катион-радикалов следует применять акцепторы с нуклеофильными, восстановительными или основными свойствами. Для выделения, анализа и идентификации конечных продуктов акцептирования можно применять любые методы современной химии. [c.228]

Химические способы обнаружения и идентификации промежуточных частиц относятся к косвенным методам исследования интермедиатов. Их использование требует определенной осторожности, так как пути синтеза выделяемых продуктов могут оказаться и неоднозначными. Бесспорными достоинствами такого подхода являются многообразие реакций, позволяющих решать задачу акцептирования частиц различной природы, а также способность стабилизировать чрезвычайно короткоживущие частицы, обнаружить которые другими методами не удается. [c.229]

Недостатком окислительного дегидрирования с акцептированием водорода кислородом является необходимость соблюдения особых мер безопасности во избежание взрыва углеводородов и образования в процессе реакции кислородсодержащих соединений. Даже в оптимальных условиях окислительное дегидрирование н-бутиленов сопровождается побочными реакциями в небольших количествах образуются фуран, ацетиленовые и карбонильные соединения, ацетальдегид, акролеин, метакролеин, формальдегид и окислы углерода. [c.186]

Реакция (1.1) для спиртов с неразветвленными цепями и числом атомов углерода от 3 до 16 является реакцией первого порядка, причем минимальное значение константы скорости отмечено для цепи Са. Энергия активации составляет 70—80 кДж на моль привитых групп. Реакция этерификации значительно ускоряется в присутствии аммиака и органических аминов. Их каталитическое действие сводится, по-видимому, к акцептированию протонов по схеме [c.17]

Как правило, большинство комплексообразователей — ионов d-металлов — имеет достаточное количество вакантных атомных орбиталей для установления с лигандами большого числа а-связей по донорно-акцепторному механизму. Однако эти возможности не могут быть реализованы полностью, так как перенос электронных пар от лигандов к комплексообразователю повышает его отрицательный заряд, который препятствует дальнейшему акцептированию электронов. Кроме того, взаимное отталкивание лигандов, особенно анионов, ограничивает их число в комплексе, а следовательно, и [c.121]

Аммиак ЫНз — газ (<кип = —33,35°С) с резким удушающим запахом, лучше всех других газов растворим в воде (700 об. в 1 об. НгО), что связано с акцептированием протона атомом Ы, обладающим неподеленной электронной парой [c.255]

Исходя из экспериментальных данных и результатов квантовохимических и молекулярно-механических расчётов, можно предположить следующий механизм акцептирования молекулы субстрата (аденозина или 2 -дезоксиаденозина) в активном центре АДА [c.71]

Предложенный механизм акцептирования позволяет объяснить отличия в субстратных и ингибиторных свойствах изостерных аналогов аденозина различным характером взаимодействий остатка гетероцикла у молекул этих соединений с функциональными группами остатков аминокислот в активном центре АДА, приводящим к соответствующим конформа-ционным изменениям этих остатков. [c.71]

Ингибиторы радикальных реакций — соединения, реагирующие со свободными радикалами, применяются для количественного измерения скорости образования и общего выхода радикалов при распаде пероксидов. При этом в первую очередь используют такие соединения, как фенолы, амины, молекулярный иод, стабильные радикалы. В зависимости от химических свойств ингибитора и строения образующихся при распаде радикалов каждая молекула ингибитора реагирует с различным числом радикалов (/). Для акцептирования алкильных радикалов наиболее эффективны стабильные радикалы, иод, хиноны, а для акцептирования окси- и перокси-радикалов — фенолы, ароматические амины. Акцепторы — стабильные радикалы — обычно реагируют с одним радикалом, молекулярные ингибиторы — с двумя. [c.61]

На основании законов электростатики, учитывая потенциалы ионизации пли электроотрицательность ионов, можно было бы ожидать, что стабильность хелатных комплексов при переходе от марганца к цинку будет монотонно возрастать. В действительности же самые прочные комплексы с азотсодержащими лигандами образуют ионы u (табл. 4-2). Ионы кобальта, никеля и железа также образуют весьма прочные комплексы с такими лигандами, что объясняется, по-видимому, способностью переходных металлов предоставлять свои -орбитали для образования координационных связей за счет акцептирования электронов лигандов. Весьма важным представляется тот факт, что ионы железа, медн и кобальта часто располагаются в центрах специфических азотсодержащих структур, налример гема (рис. 10-1) и витамина В,2 (дополнение 8-Л). [c.267]

Таким образом, можно говорить о приложении современного направления по иммобилизации катализаторов к катионным системам. В качестве носителей катализаторов может быть использован широкий круг соединений, в том числе применяемых в промышленности и для других целей (цеолиты, силикагель, окислы и др.). Универсальным носителем служат полимеры и сополимеры стирола, так как, с одной стороны, для них легко регулируются физические параметры носителя (проницаемость, механическая прочность, стабильность), с другой стороны, они насыщены лигандами, позволяющими вводить весь спектр кислотных агентов. С использованием полистирольных матриц осуществлена иммобилизация всех типов кислот - как индивидуальных кислот Бренстеда и Льюиса, так и комплексных кислот, причем в различных с химической точки зрения вариантах. Механизм инициирования катионных процессов иммобилизованными катализаторами сводится в большинстве случаев к перераспределению протона в системе кислота - подложка - субстрат и в итоге - к акцептированию его субстратом. Поэтому проблема иммобилизованных катионных катализаторов, свою очередь, сводится к анализу проблемы физико-химии связанного протона, один из возможных подходов к которой продемонстрирован в настоящей работе. [c.67]

Пиррол, тиофен и их производные могут быть подвергнуты окислительной полимеризации электрохимическим или химическим путем например, при использовании хлорида железа(П1) образуются главным образом 2,5-связанные полимеры. Первоначальные нейтральные полимеры не обладают проводимостью, но в результате последующего окисления они превращаются частично в катион-радикалы или дикатионы с акцептированием противоионов из реакционной смеси — процесс, известный под названием легирования , — и таким образом получаются проводящие материалы. В других системах также возможно восстановительное легирование. [c.676]

Среди электронно-дефицитных элементов 13-й группы лишь бор может образовывать прочные ковалентные связи. Для остальных элементов более характерно образование ионных структур. Наличие вакантной р-АО приводит к тому, что атомы элементов этой группы выступают в роли акцепторов электронной пары, повышая свое КЧ до 4, но уже у алюминия становится возможным акцептирование электронных пар на вакантные d-AO, и тогда координационное число повышается до 6. [c.324]

Принцип метода заключается в том, что в реакционную смесь вводят быстро реагирующий с радикалами акцептор и следят за его расходованием, что позволяет измерить скорость генерирования радикалов в системе. Для акцептирования радикалов типа НО- и НОг используют ингибиторы окисления — фенолы, нафтолы, ароматические амины. За расходованием ингибитора наблюдают, как правило, спектрофотометрически. Для работы в видимой части спектра продукты окисления ингибитора должны быть окрашены. Один из методов анализа основан на переводе амина (фенола) в азосоединения, которые в щелочной среде интенсивно окрашены и легко фотометрируют-ся [32]. [c.67]

По теории ВС связывающая конфигурация (отвечает участию в образовании связей вакантных шести Лр -гибридных орбиталей иона Со -Ь (акцептора) за счет акцептирования на них электронных пар шести лигандов (доноров). Несвязывающая конфигурация (я ) отвечает шести электронам иона Со + ( ), не принимающим участия в образовании связи. [c.199]

В теории кислот и оснований Льюиса внимание сосредоточено не на способности к отщеплению (донированию) или присоединению (акцептированию) протона, а на способности к обобществлению электронной пары. По Льюнсу, кислотой называется акцептор электронной пары, а основанием -донор электронной пары. Теория Льюиса является более общей, чем теория Бренстеда-Лаури, поскольку она применима не только к случаям, когда в роли кислоты выступает протон. [c.103]

АКЦЕПТОР (лат. a eptor — получатель). А. электронов в химии называют частицу, принимающую электроны. Это атом (ион) или группа атомов, принимающих электроны, образующие новую химическую связь, то есть выполняют функцию окислителя. В радиационной химии А. называют частицу, реагирующую со свободными радикалами, которые возникают а системе. В биохимии А.— вещество, принимающее от донатора (то же, что в химии донор) разные атомы или атомные группировки. Акцептирование водорода имеет важное значение в процессах дыхания и бролм-ния. Например, уксусный альдегид, принимая водород при спиртовом брожении, превращается в этиловый спирт (см. Координационная связь). [c.14]

Принцип метода заключается в том, что в реакционную смесь вводят быстро реагирующий с радикалами акцептор и следят за его расходованием, что позволяет измерить скорость генерирования радикалов в системе. В качестве акцепторов алкильных радикалов ис]10Л[)Зуют иод и разнообразные стабильные радикалы (дифенил-пикрилгидразильный, феноксильные и нитроксильные) для акцептирования радикалов типа КО- и КОз- используют ингибиторы окисления—фенолы, нафтолы и ароматические амины. [c.273]

Катализ крекинга оксидом азота Оксид азота в небольшой концентрации тормозит крекинг органических соединений, а в достаточно большой, нао(борот, ускоряет. Тормозящее действие связано с акцептированием радикалов R- +NO RNO, а ускоряющее действие — с зарождением цепей по реакции NO -Н RH -v R + HNO. Скорость крекинга v = 2k [RH] [NOI. [c.238]

Был предложен еще пятый вариант [101] — общий кислотно-основной катализ с согласованным участием обеих карбоксильных групп активного центра, Glu 35 и Asp 52, по механизму простого замещения Sn2. По этой гипотезе подвижный протон карбоксильной группы остатка Glu 35 переносится па атом кислорода 0(4) расщепляемой гликозидной связи субстрата (как и н рассматриваемом ниже карбокатионном механизме, рис. 20). Однако, в от-. шчие от карбокатиониого механизма, одновременно с переносом протона здесь происходит согласованный процесс с участием другой, отрицательно заряженной, карбоксильной группы остатка Asp 52 — акцептирование протона от молекулы воды и одновременная атака образующимся гидроксильным ионом углеродного атома С(1) гликозидной связи субстрата. Такой одностадийный согласованный механизм Sn2 маловероятен, поскольку должен протекать с обращением конфигурации расщепляемой связи субстрата, что противоречит соответствующим экспериментальным данным. [c.172]

Из диаграммы следует, что энергия 2р-электронов лиганда понижается в результате их размещения на связывающих МО комплекса [Ре(СК)б] Энергия спаренных Зй -эдектронов центрального иона р02+ не изменяется — шесть электронов Ре2+ размещаются на несвязывающих орбиталях, имеющих я-симметрию. Все расположенные на более высоком энергетическом уровне разрыхляющие орбитали имеют а-симметрию и остаются вакантными. Таким образом, система в целом понизила свою энергию. Однако в этой диаграмме не учтено акцептирование СЫ -ионами Зб(-электронов Ре +. Вместе с тем учет такой л-дативпой связи необходим и он возможен при использовании ТПЛ. [c.130]

В ионе [Р1С14] атом платины химически насыщен за счет акцептирования от двух ионов хлора двух электронных пар. В результате атом платины образует с участием своих яр -орбиталей четыре атомные связи, нз которых две возникли по донорно-акцепторному механизму [c.51]

В ионе [Р1С14] атом платины химически насыщен в результате установления двух ковалентных связей с двумя атомами хлора и за счет акцептирования от двух ионов хлора двух электронных пар. В результате атом платины образует с участием своих йзр -орбита-лей четыре атомные связи, из которых две возникли по донорно-ак-цепторному механизму [c.63]

Как правило, большинство кюмплексообразователей — ионов -металлов — имеет достаточное количество вакантных атомных орбиталей для установления с лигандами большого числа а-связей по донорно-акцепторному механизму. Однако эти возможности не могут быть реализованы полностью, так как перенос электронных пар от лигандов к комплексообразователю повышает его отрицательный заряд, который препятствует дальнейшему акцептированию электронов. Кроме того, взаимное отталкивание лигандов, особенно анионов, ограничивает их число в комплексе, а следовательно, и координационное число комплексообразователя. При объяснении тех или иных значений координационного числа можно воспользоваться электростатической теорией, выводы которой достаточно хорошо согласуются с экспериментальными данными. При этом теоретический расчет координационных чисел основывается на сопоставлении кулоновских сил притяжения к комплексообразователю лигандов и их отталкивания друг от друга. [c.159]

Интерес к ингибиторам АДА обусловлен их возможностью влиять на концентрацию аденозина в тканях организма, рост и функции лимфоцитов, а также усиливать химиотерапевтическое действие других аналогов аденозина, катаболизируемых АДА. В связи с этим теоретическое изучение взаимосвязи между структурой, конформациями и субстратными свойствами различных аналогов аденозина в отношении АДА методами компьютерной химии с целью описания их возможного механизма акцептирования в активном центре этого фермента является актуальной задачей. [c.70]

КООРДИНАЦИОННАЯ СВЯЗЬ, хим. связь в комплексных соединениях, в к-рых один или неск. атомов образуют большее число связей, чем допускает высшая формальная валентность этих атомов. Различают двухцентровые (донор-но-акцепторные) и многоцентровые К. с. К первым относят связи, образование к-рых (формирование заполнешюй двумя электронами связывающей двухцентровой мол. орбитали) можно описать как передачу электронной пары, локализованной на одном из атомиых центров лиганда (донора), на своб. орбиталь атома-комплексообразователя (акцептора). Такие К. с. способны образовывать атомы как непереходных, так и переходных элементов, но более характерны они для последних, т. к. их вакантные и /-орбитали имеют низко расположенные энергетич. уровни, что облегчает акцептирование электронных пар с вален гных орбиталей лиганда. [c.463]

Учитывая, что последовательное акцептирование двух протонов представляет собой двухстадийный процесс, обратный двухстадийной ионизации двухосновных кислот, нетрудно вычислить значения константы равновесия для всех перечис- [c.328]

Целью его выполнения является акцептирование внимания на различиях результатов приближенного и точного расчетов кривой титрования, области ирименимости классического способа описапия кислотно-осповных равновесий, возможности аналитического ирименения кислотно-основного титрования в зависимости от кислотно-основных свойств определяемого вещества. [c.19]

Скорость генерирования свободных радикалов можно измерить по расходованию акцептора радикалов InH (ингибитора цепной реакции, счетчика свободных радикалов). В качестве алкильных радикалов используют чаше всего стабильные свободные радикалы нитроксильные, феноксильные и дифенил-пикрилгидразил. Ингибиторы окисления - фенол, нафтолы и ароматические амины - применяют для акцептирования пероксидных и алкоксильных радикалов. [c.438]

Рис, 26. Реакции активации аминокислоты (I) и акцептирования амино-ацильного остатка молекулой тРНК (2), катализируемые аминоацил-тРНК-синтетазой [c.42]

Реакция второй стадии, катализируемая тем же ферментом,— собственно реакция акцептирования аминокислоты, где 2 - или 3 -гидроксил рибозы З -концевого аденозина тРНК атакует ангидридную группировку аминоациладенилата с образованием сложноэфирной связи между аминоацильным остатком и рибозой тРНК и с сопутствующим освобождением АМФ (рис. 26,2) [c.43]

Возможно, что кодонзависимое связывание фактора терминации каким-то образом делает пептидилтрансферазный центр рибосомы просто доступным для воды, которая является для него хорошим субстратом в результате перенос пептида происходит на воду, гем более что конкурирующая аминогруппа аминоацил-тРНК в данной ситуации отсутствует. Например, это могло бы быть достигнуто в результате некоторого раздвигания рибосомных субчастиц или легкого раскрывания (разрыхления) больщой субчастицы, несущей пептидилтрансферазный центр. Однако пока нельзя исключать и другую альтернативу, предполагающую непосредственное участие либо какой-то нуклеофильной группы белка RF в атаке сложноэфирной связи и промежуточном кратковременном акцептировании пептида, либо RF-фиксированной молекулы воды как специфического акцептора. [c.269]

Тканевое дыхание — завершающий этап биологического окисления, в результате которого происходит перенос водорода (протонов, электронов) от НАД-Н и НАДФ-Н (возникающих прн первичном акцептировании водорода субстратов — кислот, компонентов цикла трикарбоновых кислот и других реакций) на молекулярный кислород. Процесс переноса водорода осуществляется при каталитическом участии ферментов цепи дыхания, в которой НАД является первичным звеном [c.321]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология