Потенциал абсолютный Абсолютный

Скачок потенциала на границе раздела фаз может быть равен нулю только тогда, когда 1, 2 и дз компенсируют друг друга. В настоящее время нет прямых экспериментальных и расчетных методов определения величин отдельных скачков потенциала на границе раздела фаз. Поэтому вопрос об условиях, при которых скачок потенциала обращается в нуль (так называемый абсолютный нуль потенциала), остается пока не разрешенным. Однако для решения электрохимических задач знание отдельных скачков потенциалов не обязательно. Достаточно пользоваться значениями электродных потенциалов, выраженными в условной, например, водородной шкале. [c.476]

Поверхностный потенциал возникает также и на границе металла с воздухом или вакуумом. Механизм его образования можно представить себе следующим образом. Электроны металла имеют значительную кинетическую эн )гию, которая не обращается в нуль даже при абсолютном нуле. В результате этого электронный газ выходит за пределы решетки и создает поверхностный скачок потенциала х">0 (индекс м означает металл). [c.20]

Поверхностный потенциал возникает также и на границе металла с воздухом или вакуумом. Механизм его образования можно представить себе следующим образом. Согласно принципу Паули на одном (нулевом) уровне могут одновременно находиться лишь два электрона с противоположно ориентированными спинами. Следующие два электрона должны располагаться уже на более высоком энергетическом уровне и т. д. Поэтому в среднем электроны металла имеют значительную кинетическую энергию, которая не обращается в нуль даже при абсолютном нуле. В результате этого, как показал Я- И. Френкель, электронный газ выходит за пределы решетки и создает поверхностный скачок потенциала (индекс м означает ме- [c.21]

Стандартный потенциал ср зависит от природы электрода и характеризует его электрохимическую активность. Для данного растворителя и заданной температуры величина стандартного потенциала постоянна. Абсолютное значение ф" определить невозможно, так как с помощью вольтметра измеряют только разность потенциалов двух электродов. Поэтому для измерения ф" составляют элемент из стандартного водородного электрода (СВЭ), потенциал которого условно принимают за нуль при любой температуре, и стандартного исследуемого электрода. СВЭ изображен на рис. 11.4. Он состоит из платиновой пластинки, опущенной в раствор кислоты с активностью ионов водорода, равной единице. Платиновая пластинка находится под током газообразного водорода, подаваемого под давлением 1,013-10 Па (1 атм) при постоянной температуре (более подробно о водородном электроде см. 11.9). [c.173]

Электродный потенциал. Каждый электрод имеет определенное значение электрического потенциала. Абсолютное значение электрического потенциала электрода определить нельзя. Можно лишь сравнивать потенциалы разных электродов друг с другом. [c.204]

Здесь и далее приняты обозначения W — работа е — тензор деформации О — термодинамический потенциал Т — абсолютная температура 5 — энтропия и — внутренняя энергия V — объем. [c.17]

Деформационный потенциал по абсолютной величине численно равен деформационному искажению уровня Ферми (до его выравнивания) и в конечном итоге характеризует изменение энергии электронов проводимости, от которой может зависеть работа выхода электрона. [c.100]

Учитывая, что к зависит от потенциала электрода, абсолютную величину которого измерить невозможно, стандартную гетерогенную константу скорости 5° относят к стандартному потенциалу Е° [c.136]

О уменьшается с увеличением температуры при постоянном давлении. Поскольку 5 для газа больше, чем для соответствующего твердого тела, отрицательный температурный коэффициент изобарного потенциала по абсолютной величине значительно больше для газа, чем для твердого тела. Так как объем системы всегда положителен, то О увеличивается с увеличением Р при постоянной Т. Поскольку У для газа больше, чем для соответствующего твердого тела, коэффициент изменения О с давлением гораздо больше в случае газа, чем в случае твердого тела. [c.63]

При малых концентрациях неиндифферентного электролита преобладает первый фактор и дзета-потенциал по абсолютной величине возрастает, при больших концентрациях дзета-потенциал уменьшается. [c.112]

ВЛИЯНИЕ ТЕМПЕРАТУРЫ Влияние температуры на величину дзета-потенциала аналогично влиянию концентраций золя. С ростом температуры, с одной стороны, усиливается диффузия противо-. ионов, ДЭС расширяется, дзета-потенциал по абсолютной величине возрастает с другой стороны — усиливается десорбция потенциалопределяющих ионов, тем самым уменьшая абсолютную величину фо и дзета-потенциала. [c.113]

Для того чтобы оценить количественно способность атома в молекуле притягивать к себе электроны, т. е. оценить величину электроотрицательности, можно исходить из того, что электроотрицательность элементов пропорциональна среднеарифметическому между величинами потенциала ионизации и сродством к электрону (Малликен, 1935 г.). Из табл. 1.2.2 следует, например, что в ряду С—Р, С—О и С—N энергия связи понижается. То же относится и к связям С—Р и С—С1. Энергия связи тем больше, а связь соответственно тем прочнее, чем она поляр-нее, чем больше различие в электроотрицательности образующих ее партнеров. Между противоположными по знаку частичными зарядами действуют дополнительные силы притяжения. Таким образом, из значений энергий связей можно рассчитать различие в электроотрицательности. Такие вычисления провел Полинг (1939 г.) [1.2.10]. Для того чтобы от разностей перейти к абсолютным величинам, Полинг в качестве элемента сравнения выбрал наиболее электроотрицательный элемент— фтор, величину электроотрицательности которого он принял равной 4,0 и, исходя из этого, рассчитал значения для других элементов [c.75]

При изучении электрохимического поведения ионов цинка и кадмия в органических растворителях уделено большое внимание зависимости механизма и кинетики электродных процессов от природы растворителя и анионного состава раствора. Механизм электродного процесса, в особенности параметры электродной кинетики, в целом определяются следующими факторами взаимодействие восстанавливающегося иона с растворителем либо ионами фона взаимодействие между ионами фона и растворителем положение равновесного потенциала на абсолютной шкале состав и диэлектрическая проницаемость раствора распределение восстанавливающихся ионов и ионов фона в двойном слое в начальном и активном состояниях. [c.85]

При отсутствии внешнего электрического поля переход ионов из металла в электролит и обратно быстро достигается равновесие ионов и устанавливается постоянный потенциал (гальвани-потенциал). Абсолютное значение гальвани-потенциала любого электрода определяется относительно другого, вспомогательного электрода, например относительно нормального водородного электрода, гальвани-потенциал которого условно обозначен 0,0000 В (при активности водородных [c.30]

Выведенные уравнения позволяют установить еще одну важную особенность обратимой полярографической кривой — ее симметрию относительно Ег/ . Так, например, потенциал 1/4 должен отличаться от потенциала по абсолютной величине на столько же, на сколько отличается и 3/4. Из [c.112]

В случае специфической адсорбции ионов индифферентного электролита на поверхности электрода наблюдается резкое изменение арх-потенциала, не подчиняющееся уравнению (95) или (96). Направление изменения грх-потенциала зависит от знака адсорбирующегося иона катионы вызывают сдвиг г з1-потенциала к положительным значениям, анионы — к отрицательным. Известно, что многие неорганические анионы обладают весьма высокой специфической адсорбируемостью на ртутном электроде [291, 293, 580, 581]. Адсорбируемость галоид-анионов резко повышается в ряду от F к J , в такой же последовательности увеличивается при прочих равных условиях и величина сдвига фх-потенциала к отрицательным значениям. В области потенциалов адсорбции галоид-анионов (при положительных и не очень высоких отрицательных зарядах поверхности) при введении галоидных солей в полярографируемый раствор из-за отрицательного сдвига i)3i-потенциала наблюдается смещение Еу, необратимых волн незаряженных веществ к отрицательным потенциалам. Так, И. Лоте и Л. Роджерс [5821 показали, что при переходе от хлоридов к бромидам и далее к роданидам и иодидам, взятым в качестве индифферентного электролита, при полярографировании четыреххлористого углерода Еу, первой волны, расположенной в области потенциалов адсорбции указанных анионов, становится более отрицательным. Сдвиг Еу, первой волны ССЦ к отрицательным потенциалам наблюдается и при повышении концентрации KJ при этом Еч второй волны, лежащей за пределами области адсорбции J , становится положительнее [582] вследствие уменьшения абсолютной величины отрицательного 1-потенциала, определяемой в этом случае ионами калия, в соответствии с уравнением (96). [c.139]

Электростатическое отталкивание анионов от поверхности катода не только приводит к сдвигу волн их восстановления в сторону отрицательных потенциалов, но и часто вызывает появление спадов на участке подъема волн или на площадках предельного тока. Это интересное явление было обнаружено Т. А. Крюковой [555] на волне восстановления аниона персульфата с ростом катодной поляризации при потенциалах, отрицательнее —0,5 в, предельный ток начинает уменьшаться, достигает минимального значения при потенциале около —1,0 в и при дальнейшем увеличении катодного потенциала вновь повышается вплоть до уровня диффузионного. При увеличении концентрации индифферентного электролита минимум на площадке предельного тока становится менее глубоким, а при достаточно высокой концентрации индифферентного электролита полностью исчезает. Минимум на волне не появляется, если в растворе присутствуют даже весьма небольшие количества поливалентных катионов [555]. Появление спада на волнах восстановления анионов было количественно объяснено А. Н. Фрумкиным и Г. М. Флорианович [5541 они показали, что спад обусловлен уменьшением скорости электродного процесса вследствие падения приэлектродной концентрации анионов при увеличении — вблизи точки нулевого заряда — отрицательного заряда поверхности ртути. Выше некоторого катодного потенциала увеличение скорости переноса электронов начинает преобладать над эффектом отталкивания, и в результате ток на полярограмме возрастает. Было показано [554], что учет изменения приэлектродной концентрации но (97) с использованием величин -потенциала, рассчитанных по уравнению Багоцкого [597], позволяет при правильном выборе констант получить теоретические кривые, передающие форму наблюдаемых полярограмм. Устранение минимумов при увеличении концентрации индифферентного электролита или при введении в раствор поливалентных катионов обусловлено уменьшением абсолютной величины отрицательного фх-потенциала. Спады на кривых восстановления анионов при очень низких концентрациях индифферентных электролитов появляются и при использовании вращающихся твердых электродов из свинца и кадмия [5981, а также капельного электрода из амальгамы таллия [590]. [c.142]

Рассматриваемая теория развивалась в предположении, что деформации подвергается только диффузная часть ДС, т. е. плотность поверхностного заряда остается неизменной. При увеличении концентрации электролита диффузная часть ДС сжимается, что при постоянной величине поверхностного заряда приводит к уменьшению штерновского потенциала. В полном согласии с этими элементарными соображениями находится уменьшение штерновского потенциала (по абсолютной величине), сопутствующее росту концентрации (см. рис. 1, б). Таким образом, слабая деформация ДС обусловлена концентрационной поляризацией. [c.102]

Условимся считать, что если самопроизвольный перенос обобщенной координаты происходит в сторону убывания (возрастания) абсолютной величины сопряженного с ней обобщенного потенциала, то координата и потенциал имеют одинаковые (разные) знаки. Это соглашение назовем правилом направления самопроизвольного переноса обобщенных координат или, кратко, правилом переноса. Оно позволяет установить, в одинаковых или разных формах выступают координата и сопряженный с ней потенциал, но оставляет открытым вопрос о знаках форм. Окончательное решение проблемы достигается дополнительным соглашением по каждой паре сопряженных свойств. [c.19]

Большую ясность в исследования по влиянию растворителей на э. д. с. внесли работы академика А. Н. Фрумкина, касающиеся природы и сущности вольта-потенциала и абсолютного нуля потенциала. [c.51]

Таким образом, установлено, что э, д.с. цепи состоит из контактного потенциала на границе металлов зУ1 и потенциалов двойных слоев на границах металл—раствор. Доказательством этого является различие в пулевых потенциалах различных металлов, которые, с точки зрения Нернста, должны были бы быть тождественными и равными абсолютному нулю потенциала. Более подробное рассмотрение уравиения (9,17) показывает, что оно будет выполняться лишь в меру того, насколько вольта-потенциал отличается от разности потенциалов нулевого заряда (см- табл. 82). Таким образом, теория Фрумкина является синтезом теории вольта-потенциала и теории Нернста. [c.718]

При неправильном соединений СКЗ потенциал по абсолютной величине не растет или становится меньше естественного (до подключения СКЗ), что вызывает разное усиление коррозии стенок РВС, особенно вблизи анода, крепежных хомутов и стоек анодного устройства. При этом усиленно, в течение нескольких дней, набухает и разрушается материал графитопластового анода. При аварийном опорожнении резервуара, создающем взрывоопасную ситуацию, предусмофено автоматическое отключение СКЗ. [c.42]

При неправильном соединении СКЗ потенциал по абсолютной величине не растет или становится меньше естественного (до подключения СКЗ), что вызывает разное усиление коррозии стенок резервуара, особенно вблизи анода, крепежных хомутов и стоек анодного устройства. При этом усиленно, в течение нескольких дней, набухает и разру- [c.48]

В лиофобный золь вводится электролит, один ион которого одинаков с противоионом ДЭС. В этом случае термодинамический потенциал фо практически не изменится, следовательно, не изменится общее число протн-воионов, необходимых для компенсации потенциалопределяющих ионов, во изменится их распределение в ДЭС. Так как концентрация противоионов в коллоидном растворе увеличится, естественно, увеличится их концентрация в адоорбционном слое, значит, в диффузном слое их останется меньше. Диффузный слой сжимается — это приводит к уменьшению дзета-потенциала по абсолютной величине. Может быть достигнуто такое состояние, когда все необходимое число противоионов находится в адсорбционном слое, диффузного сдоя нет. [c.109]

Сопоставляя (11) — (13), приходим к выводу, что направление диффузионных потоков совпадает с направлением полных потоков, а при < О — с направлением полного потока катионов г , что отражено на рис. 1, а. Это означает, что концентрация возрастает в направлении слева направо, что согласуется со знаком формулы (3) (бс 0) и отражено на рис. 1, б. Отсюда, согласно формуле (10), следует, что штерновский потенциал по абсолютной Беличи1ае убывает слева направо, что также отражено на рис. 1, б. [c.102]

V —коэффициент активности Г —ионная сила ионная концентрация б —толщина двойного слоя угол сдвига фаз бр —толщина диффузной чаСти двойного слоя слоя Гельмгольца) б Др —толщина пограничного слоя Прантля бр — толщина реакционного слоя е —разность потенциалов напряжение ячейки Во — равновесный потенциал е —абсолютный нулевой потенциал [c.847]