Потенциал межфазовый

На поверхности кристаллов преимущественно адсорбируются ионы, идентичные ионам, образующим кристаллическую решетку, либо сходные с ними. В рассматриваемом случае будут адсорбироваться ионы I", и поверхность кристалликов Agi приобретает отрицательный заряд. Межфазовый потенциал, или е-потенциал (греч. — эпсилон ), представляет собой работу против кулоновских сил, необходимую для переноса единицы заряда противоположного знака с поверхности кристалла в бесконечность. [c.306]

О влиянии растворителей на потенциалы полуволн имеется еще мало экспериментальных данных, но и они говорят о том, что следует учитывать изменение характера восстановления и изменение состояния вещества под влиянием растворителей. Изменение потенциала полуволн в неводных растворах зависит от изменения нормального потенциала восстанавливающего вещества изменения падения потенциала в растворе с изменением сопротивления раствора изменения pH раствора изменения потенциала анода или межфазового потенциала, если полярографирование ведется с вынесенным анодом изменения характера восстановления в связи с различием в химических реакциях между восстанавливающимся веществом и фоном, в частности растворителем, а также в связи с влиянием растворителя на равновесие различных форм восстанавливающегося вещества. [c.466]

Биологическое значение мембранного потенциала. В тканях организма, даже внутри одной клетки, имеются мембранные и межфазовые потенциалы, обусловленные морфологической и химической неоднородностью внутреннего содержимого клеток. При работе сердца, сокращениях мышц и т. п. возникают так называемые токи действия. Существует теория, рассматривающая их появление как результат различной проницаемости клеточных мембран для разных ионов. Вследствие этого концентрация ионов по обеим сторонам мембран неодинакова. В момент возбуждения (сокращение мышц и т. п.) избирательность проницаемости мембран утрачивается и сквозь них устремляется поток ионов — возникает электрический ток. [c.52]

Следует указать, что Д. Н. Насонов и В. Я- Александров (1944 г.) выдвинули теорию возникновения биоэлектрических потенциалов. Они считают, что в покое электролиты внутри клеток избирательно связываются белками, в результате возникает межфазовая разность потенциалов между протоплазмой и водным раствором электролита (потенциал покоя). При возбуждении или повреждении клетки фазовые свойства белков протоплазмы изменяются, распределение ионов становится другим и соответственно меняется потенциал (возникает потенциал действия или повреждения). Однако эта теория имеет ряд недостатков, в частности она не учитывает наличие на поверхности клеток мембранных потенциалов, отождествляет механизм действия возбуждения и повреждения и т. п. [c.52]

Вертикальными линиями условно обозначены границы разделов, а ф указывает пять возникающих на них потенциалов. Из них стабильны электродные потенциалы Фае,с1 и фне си- стабилен также потенциал ф1 на внутренней поверхности мембраны, который можно рассматривать как межфазовый (необходимо учитывать, что внутренняя поверхность мембраны не вовлекается в процесс обмена ионами с внешним раствором). Диффузионным потенциалом фд можно пренебречь, так как он невелик следовательно, э. д. с. цепи зависит от одного меняющегося потенциала — фа, величина которого зависит от концентрации водородных ионов в исследуемом растворе. [c.70]

Действие стеклянного электрода можно объяснить, например, при помощи ионообменной теории, предложенной Б. П. Никольским между поверхностным слоем мембраны и раствором, в который погружается электрод, происходит обмен ионами. Стекло отдает катионы Ма+, получая взамен Н+, в результате устанавливается равновесие, определяемое концентрацией этих ионов в стекле и растворе и коэффициентом их распределения в этих двух фазах. В кислых растворах ионы N3 - в стекле почти полностью вытесняются ионами Н+ и стеклянный электрод работает подобно водородному электроду. В щелочных растворах, наоборот, в стекле преобладают ионы Ыа+ электрод действует как натриевый. Таким образом, на границе раздела стеклянная мембрана — исследуемый раствор возникает потенциал, величина которого зависит от концентрации водородных ионов (и, следовательно, pH) в растворе. Этот потенциал можно отнести к межфазовым потенциалам. Потенциал на стеклянной мембране электрода быстро устанавливается и не зависит от присутствия окислите.1ей и восстановителей, солей и т. п. Стеклянным электродом можно пользоваться в большом интервале значений pH —от —2 до 12. Свойства мембран у [c.66]

Д. Н. Насонов и В. Я. Александров (1944) выдвинули теорию возникновения биоэлектрических потенциалов. Они считают, что в покое электролиты внутри клеток избирательно связываются белками, в результате возникает межфазовая разность потенциалов между протоплазмой и водным раствором электролита (потенциал покоя). При возбуждении или повреждении клетки фазовые свойства белков протоплазмы изменяются, распределение ионов становится другим и соответственно меняется потенциал (возни- [c.71]

При определении скачка потенциалов в окислительновосстановительных системах, не содержащих твердой фа зы (например, МпОг/Мп или СггОу /Сг ) использу ют инертные электроды (благородные металлы, графит) В этом случае инертные электроды, адсорбируя из раствора молекулы, атомы или ионы, играют роль твердой фазы, обеспечивающей возникновение скачка потенциа лов на межфазовой границе [c.144]

Фазовое равновесие. Для температурного равновесия контактирующих фаз требуется равенство их температур, а для гидростатического равновесия — равенство давлений. Диффузионное равновесие предполагает равенство химических потенциалов. В осмотических процессах, где межфазовая поверхность проницаема для одного из веществ, для сохранения диффузионного равновесия в условиях различной концентрации диффундирующего вещества в обеих фазах необходима разность давлений. Чтобы избежать изменения концентрации или химического потенциала, гидростатическим равновесием в этом случае пренебрегают. [c.137]

В главе И было отмечено, что при равновесии экстрагируемый компонент равномерно распределен в пределах данной фазы, но концентрации его в фазах неодинаковы. Соответственно растворенное вещество может переходить из фазы с меньшей концентрацией в фазу с большей концентрацией, если этот переход осуществляется в направлении падения химического потенциала или активности. В процессе массопередачи вследствие разности концентраций между основной массой исходного раствора (рафината) и границей раздела фаз распределяемый компонент движется к межфазовой поверхности. Под действием разности концентраций между межфазовой поверхностью и фазой растворителя (экстракта) распределяемое вещество переходит далее от поверхности в экстракт. При этом на границе раздела фаз нарушается непрерывность изменения концентрации. [c.195]

На твердой металлической поверхности непосредственное измерение межфазового натяжения на границе металл — раствор представляет значительные трудности. Для жидких же металлов, например для ртути, изменение межфазового натяжения легко может быть измерено. Если ртутный электрод, представляющий собой поверхность в стеклянной трубке малого диаметра, сообщенной с большим резервуаром ртути, поляризовать в каком-либо подходящем растворе, то изменение потенциала ртути приведет к перемещению мениска. Последнее указывает на изменение межфазового натяжения с изменением потенциала, т. е. с изменением строения двойного слоя. [c.354]

При помощи уравнения Гиббса можно найти зависимость между межфазовым натяжением и скачком потенциала на электроде. Воспользуемся для этого идеально поляризуемым электродом, на котором при изменении потенциала в определенных пределах не происходит никаких электродных процессов, а только меняется строение двойного слоя. Последнее должно [c.357]

В точке нулевого заряда, при ф = ф(0), не существует ионного двойного слоя. Поверхностная энергия электрода максимальна, так как она не снижена адсорбцией ионов поэтому межфазовое натяжение также максимально. Адсорбция же анионов или катионов приводит к уменьшению о. Понижение с при изменении потенциала в любую сторону от ф(0) является следствием изменения поверхностной энергии за счет адсорбции, а также и того, что адсорбированные ионы прочно удерживаются у поверхности электрода. В силу взаимного отталкивания ионы (одноименные заряды) стремятся увеличить площадь поверхности электрода, т. е. противодействуют" межфазовому натяжению, стремяще.муся уменьшить величину поверхности раздела. [c.360]

Мы видели, что потенциал точки нулевого заряда может быть определен экспериментально несколькими методами для жидких металлов — по положению максимума электрокапиллярной кривой, т. е. путем непосредственного измерения межфазового натяжения для металлов жидких и твердых — по минимуму емкости электрода в разбавленных растворах, по определению краевого угла смачивания, по максимуму адсорбции. Наконец, только для металлов в твердом состоянии можно воспользоваться измерением поверхностной твердости. [c.378]

J —ядро 2—двойной электрический слой 3 —его адсорбционная часть 4—его диффузная часть АБ — межфазовый Е-потеициал ВГ —электрокинетический -потенциал - —потенциалопределяю-щие ионы И- —противоионы. [c.330]

При погружении электрода в раствор образование двойного слоя на поверхности его происходит самопроизвольно и, следовательно, сопровождается понижением потенциальной энергии поверхности электрода и ионов в растворе. Эго понижение обусловлено сближением разноименных зарядов и специфической адсорбцией ионов или молекул (если последняя имеет место). Изменение поверхностной энергии электрода при погружении в раствор должно зависеть от строения образующегося двойного слоя. Меняя это строение за счет изменения потенциала при поляризации электрода током, мы можем менять поверхностную энергию электрода. При этом будет изменяться и межфазовое натяжение на поверхности электрода. [c.353]

На поверхности кристаллов преимущественно aA op jipyKITeH ионы, идентичные ионам, образующим кристаллическую решетку, либо слодныв с ннми. В рассматриваемом случав будут адсорбироваться ионы 1, и поверхность кристалликов Agi приобретает отрицательный заряд. Межфазовый потенциал, или е-Потенциал (греч. е ч- эпсилон ), представляет собой работу против кулсшовских [c.329]

Эмктрокапиллярные измерения (электрокапиллярные кривые) При помощи капиллярного электрометра (рис. 121) исследуют зависимости межфазового поверхностного натяжения о на границе ртуть—раствор от потенциала V. [c.168]

Диффузная часть двойного электрического слоя наиболее лабильна и изменчива. Противоионы обмениваются на другие ионы того же знака. Повышение концентрации раствора приводит к вытеснению противоионов из диффузной в плотную часть двойного электрического слоя. То.лщина двойного электрического слоя и величина -потенциала уменьшаются. При некоторой концентрации раствора (примерно 0,1 н) все противоионы оказываются вытесненными в адсорбционный слой и С-потенциал становится равным нулю. В этом случае изменение межфазового потенциала от его максимального значения на поверхности твердой фазы до нулевого целиком происходит в пределах адсорбционного слоя. Такое состояние коллоидной мицеллы называют изоэлектрическим состоянием. [c.307]

В кислых растворах ионы Na+ в стекле почти полностью вытесняются ионами Н+ и стеклянный электрод работает подобно водородному электроду. В щелочных растворах, наоборот, в стекле преобладают ионы Ма+, электрод действует как натриевый. Таким образом, на границе раздела стеклянная мембрана — исследуемый раствор возникает потенциал, величина которого зависит от концентрации водородных ионов (и, следовательно, pH) в растворе. Этот потенциал можно отнести к межфазовым потенциалам. Потенциал на стеклянной мембране электрода быстро устанавливается и не зависит от присутствия окислителей и восстановителей, солей и т. п. Однако в сильнощелочных и кислых растворах стеклянным электродом пользоваться нельзя, так как нарушается линейная зависимость между pH раствора и величиной потенциала. Свойства мембран у разных, даже однотипных, стеклянных электродов неодн- [c.69]

Вертикальными линиями условно обозначены границы разделов, а ф соответствует пяти возникающим на них потенциалам. Из них стабильны электродные потенциалы pAg I и фня,а,. Стабилен также потенциал ф1 на внутренней поверхности мембраны, который можно рассматривать как межфазовый (необходимо учитывать, что внутренняя поверхность мебраны не вовлекается в процесс обмена ионами с внешним раствором). Диффузионным потенциалом фо можно пренебречь, так как он невелик следовательно, [c.67]

Существуют и другие. теории возиикновеиия биопотенциалов и биотоков, согласно которым потенциалы покоя, наблюдающиеся не только в живой, по н в убитой нагреванием или формалином клетке, обусловлены неравномерным распределением ионов калия, натрия и хлора между внешней и внутренней средой клеток (т. е. являются мембранными потенциалами) или между разными участками в одной клетке (иапример, между поверхностным и прилежащим к ядру слоями протоплазмы). Этот потенциал относится к межфазовым и возникает как следствие неодинаковой адсорбируе-мости протоплазмой клетки различных нонов или в связи с наличием в клетках мембран, обладающих избирательной проницаемостью для определенных ионов, и как результат особенностей обмена веществ внутри клеток. Величина потенциала покоя для нервных волокон у амфибий составляет 70 мв] для мышечных волокон сердца теплокровных животных 95 мв и т. д. Различные причины, изменяющие свойства микроструктур клетки, приводят к освобождению и диффузии ионов, т. е. к появлению в одних случаях биопотенциалов действия, в других — биопотенциалов повреждения. [c.72]

При термодинамическом анализе систем, не сохраняюш,их постоянного состава, в которых происходят переходы веществ из одной части в другую, особенно при определении влияния изменения состава на свойства системы, очень полезно пользоваться концепцией парциальных молярных величин. Части системы, ее фазы, при этом рассматриваются раздельно, и, поскольку при наличии межфазового, обмена масса каждой фазы и ее состав изменяются, представляет значительный интерес выяснить влияние, оказываемое этим на свойства системы. Пусть, например, нас интересует такое экстенсивное свойство термодинамической системы, как ее изобарный потенциал Ф. В качестве самой системы можно выбрать, например, раствор бензола и толуола, представляющий наиболее обычную систему при теоретическом рассмотрении процессов перегонки. Определенный раствор этих компонентов можно получить различными путями. Так, можно к определенному количеству бензола приливать толуол до получения заданного состава раствора или же поступить наоборот. Можно смешивать эти компоненты, подавая их в смеситель одновременно с различной скоростью или же это смешение проводить путем одновременной подачи компонентов в постоянном соотношении так, чтобы от первой капли и до конца раствор все время имел один и тот же желательный конечный состав. Принимая во внимание, что введение дифференциально малого количества йп, молей бензола при сохранении постоянного коли- [c.28]

Таким образом, самопроизвольный переход компонента г из одной фазы в другую возможен лишь в том случае, когда его химический потенциал в исходной фазе больше, чем в той, куда он переходит. В ходе процесса массоперехода значения химических потенциалов обеих фаз в конечном счете сравняются и тогда будет достигнуто состояние фазового равновесия. Химический потенциал в свете изложенного можно рассматривать как движущую силу межфазового массоперехода, характеризующую способность рассматриваемого компонента переходить из данной фазы, в другую при определенных значениях температуры и давления. [c.31]

В самом деле, по равновесным кривым легко заметить, что состав x. j поступающей на тарелку жидкости богаче по содержанию НКК, чем состав отвечающий условию равновесия с поднимающимся на тарелку паром Точно так же пар G J содержит больше ВКК, чем то следует из условия равновесия с флегмой которой отвечает равновесный состав паровой фазы y, i, больший чем Из этой разности фаз непосредственно следует, что в результате контактирования на тарелке через поверхность раздела фаз будут наблюдаться явления межфазового обмена, направленные на достижение равновесного состояния. Для выравнивания значения химического потенциала в паровой и жидкой фазах должен быть переход тепла от паровой фазы к жидкой путем теплоотдачи и перехода НКК из жидкой фазы в паровую и ВКК из параной фа 5Ы в жидкую путем диффузии-, Зтш -межфазсшый обмен вследствие теплоотдачи и диффузии при достаточной продолжительности контакта в конечном итоге приведет к равновесию паровой и жидкой фаз. [c.183]

Следовательно, можно принять, чтр движущей силой межфазового переноса при ректификации является не только разность химиче-ск1оГ потенцй а лов иликонцентраций взаимодействующих фаз, но и разность фактических температур потоков,. [c.109]

При контактировании исходного раствора с несмешиваю-щимся избирательным растворителем (экстрагентом) для экстракции распределяемого компонента последний переходит из исходного раствора в растворитель через границу раздела фаз, или межфазовую поверхность. Процесс перехода продолжается до тех пор, пока химический потенциал или активность распределяемого компонента (отнесенная к некоторому стандартному состоянию) не станет одинаковым в каждой фазе, т. е. пока не установится состояние равновесия. [c.195]

Адсорбция поверхностно-активных молекул на электроде, помимо увеличения толщины двойного электрического слоя (I, вызывает также некоторое уменьшение диэлектрической постоянной Д что приводит к дополнительному снижению емкости двойного слоя. На кривых зависимости С от ф область адсорбции поверхностно-активных веществ лежит вблизи ф нулевого заряда, потенциалы ф1 и фг (см. рис. 16 и 17) являются потенциалами десорбции поверхностно-активных молекул фа — потенциал десорбции поверхностно-активных анионов, фк — катионов (см. рис. 17), значения ф1 и фк, а также фг и фа могут быть и не близки. На кривой С — ф при потенциалах, равных Ф1 и ф2, наблюдаются пики, соответствующие резкому возрастанию емкости. Причина появления пиков в области потенциалов десорбции заключается в резком изл1енении строения двойного электрического слоя на межфазовой границе при замене адсорбированной органической молекулы или иона на более полярные молекулы растворителя — воды. [c.35]

Расчет активности адденда здесь представляет известную трудность, поскольку растворитель (концентрированные растворы уксусной кислоты) резко отличается по свойствам от воды. Так как растворитель содержит определенную концентрацию ацетатных ионов, введение в раствор ацетата натрия вызывает одновременное изменение активности адденда и изменение активности ионов водорода. Расчет изменения активности адденда в процессе титрования растворителя раствором ацетата натрия был произведен на основе использования данных потенциометрических измерений и величин ионных произредений уксусной кислоты в смешанном растворителе, взятых из работы [4]. Как известно [4], межфазовый потенциал, возникающий в ячейке на границе вода —раствор соли в смешанном растворителе, постоянен для одной и той же концентрации уксусной кислоты. Диффузионный потенциал на границе растворитель — раствор соли незначителен при малых концентрациях соли [3,5]. [c.261]

Данному состоянию соответствуют максимальные значения поверхностной энергии и межфазового натяжения, а следовательно, наихудщая смачиваемость поверхности электрода электролитом. Дальнейшее смещение потенциала в отрицательную сторону приводит к перезарядке электрода относительно раствора (жидкостная обкладка в данном случае будет образована катионами). [c.15]

Для у.меньшения положительного потенциала нужно ка-тодно поляризовать электрод внешним током, т. е. приключить его к отрицательному полюсу источника э. д. с. Электроны, подаваемые при этом на электрод, будут уменьшать положительный заряд его. Соответственно будет уменьшаться отрицательный заряд ионной части двойного слоя. Концентрация анионов у поверхности электрода будет падать, Г будет уменьшаться, а поверхностная энергия возрастать, что находит свое выражение в росте межфазового натяжения. [c.359]

Но если, как было сказано выше, потенциал отсчитан от точки нулевого заряда, то ф(0) =0 и мы получим уравнение равноосной параболы, которому следовало бы межфазовое натяжение при изменении потенциала, если бы емкость оставалась по стоянной [c.364]

Строгх) говоря, в константе уравнения Илькова есть множитель, который не может сохранять постоянное значение при изменении потенциала капли — это время развития одной капли Хмаке- С изменением потенциала изменяются межфазовое натяжение ртути, а следовательно и величина отрывающейся капли и время ее развития. Но это не вносит существенной ощибки, так как время Тмакс входит в уравнение Ильковича с показателем степени /5. [c.475]

Ка поверхности кристаллов преимущественно адсорбируются ноны, идентичные ионам, образующим крпсталли<1ескую решетку, либо сходные с ь нми. В рассматриваемом случае будут адсорбироваться ноны I", и поверхность кристалликов Agi приобретает отрицательный заряд. Межфазовый потенциал, или е-потенциал (греч. е — эпсилон ), представляет собой работу против кулоноЕски-х [c.329]

Каким бы ни был механизм адсорбции из раствора, бесспорно, что ее объем зависит главным образом от. величины поверхности адсорбента и его активности, хотя к этому -присоединяется еЩе ряд факторов. В обычных случаях адсорбция обратима и равновесие достигается в сравнительно короткое время это зависит от концентрации раствора и количества адсорбционной массы. В рассматриваемом случае адсорбция, очевидно, происходит сложнее, так как обратимость процесса не была установлена. В результате проведенных работ выявляется принцип процесса, состоящий в выравнивания разностей электрокииетиче-ского потенциала поверхности активной фильтровальной массы и гидролизованных частиц и в образовании взаимных связей между частицами, характер которых меняется в результате фи-зико-химического изменения среды. Опытные работы, имеющие целью объяснение типа адсорбции и изменений межфазовых напряжений, в настоящее время продолжаются. [c.209]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология