Потенциал электрода второго рода

Таким образом, потенциал электрода второго рода определяется активностью анионов труднорастворимого соединения электродного металла. Электроды второго рода обратимы, однако, и по отношению к катионам электродного металла, поскольку их активности и активности анионов труднорастворимого соединения нахо- [c.162]

Рассмотрим потенциал электродов второго рода на примере хлорсеребряного электрода, на котором идет реакция [c.255]

Таким образом, потенциал электрода второго рода выражается одинаково независимо от предполагаемой его обратимости относительно катиона или аниона. Подчеркнем, что °(Н ) — стандартный потенциал при = 1, а ° (клм.) — стандартный потенциал [c.142]

Потенциал электрода второго рода с повышением активности аниона становится менее положительным. [c.142]

В некоторых случаях металлический электрод может быть и не покрыт труднорастворимой солью, а просто опущен в насыщенный раствор ее в присутствии другой хорошо растворимой соли с общим анионом. Потенциал электрода второго рода, например хлорсеребряного, определяется уравнением [c.157]

Электроды второго рода. К ним относятся электроды, в которых металл покрыт слоем малорастворимой соли этого металла и находится в растворе, насыщенном этой солью и содержащем другую легкорастворимую соль с тем же анионом. Таковы, например, каломельный и хлорсеребряный электроды. Электроды этого типа обратимы как относительно катиона, так и относительно аниона, но регулировать можно только концентрацию аниона, и только таким образом можно влиять на их электродный потенциал. Электроды второго рода используют в качестве электродов сравнения, так как при соответствующем приготовлении они имеют постоянные значения потенциала. Электродами сравнения могут быть как электроды первого рода (водородный), так и электроды второго рода (каломельный, хлорсеребряный). [c.251]

Потенциал электрода второго рода, например хлорсеребряного, определяется уравнением [c.161]

Приравнивая между собой электрическую работу и убыль химического потенциала, находим для равновесного потенциала электрода второго рода [c.69]

Подстановка числовых значений постоянных величин в уравнение для равновесного потенциала электрода второго рода в расчете на стандартную температуру 25° С дает окончательное выражение [c.70]

Следовательно, потенциал электродов второго рода зависит от активности анионов малорастворимого электролита и от числа у ионов металла в формульной единице этого электролита. [c.262]

Электроды второго рода — это металлические электроды, покрытые малорастворимой солью этого металла и опущенные в раствор хорошо растворимой соли, имеющей общий анион с малорастворимой солью. Примеры такого электрода — галогенсеребряные и каломельный. В некоторых случаях металлический электрод может быть и не покрыт его труднорастворимой солью, а просто опущен в насыщенный раствор ее в присутствии другой хорошо растворимой соли с общим анионом. Потенциал электрода второго рода, например хлорсеребряного, выражается уравнением [c.14]

Потенциал электрода второго рода должен уменьшаться с увеличением концентрации хорошо растворимой соли в растворе. Приведенные ниже цифры для потенциала каломельного электрода в водородной шкале подтверждают теоретические выводы [c.287]

Таким образом, потенциал электрода второго рода может быть вычислен из активности как катиона, так и аниона. С повыщением активности аниона этот потенциал становится менее положительным, как и потенциал электрода первого рода, обратимого относительно аниона. [c.182]

Определение электродов этого типа дано в 17. Электродный металл в них находится в равновесии со своей труднорастворимой солью, а в электролите в составе какого-либо хорошо растворимого соединения присутствует анион этой соли. Потенциал электрода второго рода зависит именно от концентрации этого аниона. В обш,ем случае электродам этого типа соответствует символическая запись [c.56]

Сравнивая потенциалы соответствующих электродов первого и второго рода, можно определить произведение растворимости труднорастворимых солей. Уравнение (342), в котором потенциал электрода второго рода представлен как функция активности метал- [c.161]

При растворении на фазовой границе, протекающем без всякого торможения , потенциал электрода второго рода может изменяться в зависимости от скорости растворения. Это является следствием накопления анионов А ( 1 ) (см. рис. 318). При учете констант диффузии и для можно написать [c.737]

Потенциал электрода второго рода определяется активностью (концентрацией) анионов, вернее, значением среднеионной активности основного электролита [c.129]

Наконец, прямые доказательства образования одновалентного индия при анодном растворении металлического индия были получены в работе [55, 58]. Было найдено, что при анодном растворении индия в перхлоратном растворе с добавкой йодид-ионов на его поверхности образуется красно-бурый осадок, пассивирующий электрод. Такой же осадок образуется в объеме раствора, если электрод предварительно поляризовать в течение некоторого времени в отсутствие ионов J , а затем ввести в анолит раствор NaJ. Изучение химических свойств осадка и его рентгенографическое исследование показало, что этим осадком является InJ. При наличии на поверхности индия этого осадка его бестоковый потенциал определяется концентрацией йодид-ионов в количественном соответствии с уравнением для равновесного потенциала электрода второго рода 1п-ЬJ =f InJ + e. [c.70]

Таким образом, потенциал электрода второго рода определяется активностью анионов труднорастворимого соединения электродного металла. Величины потенциалов электродов второго рода легко воспроизводимы и устойчивы. Эти электроды часто применяются в качестве стандартных полуэлементов или электродов сравнения, по отношению к которым измеряют потенциалы других электродов. Наиболее интересны в практическом отношении кало- [c.159]

Учитывая, что активности металла М и твердого соединения МА постоянны, уравнение потенциала электрода второго рода можно упростить до [c.151]

Сравнивая потенциалы соответствующих электродов первого и второго рода, находят произведение растворимости труднорастворимых солей. Уравнение (VH-37), в котором потенциал электрода второго рода представлен как функция активности металлических ионов, практически менее удобно, чем уравнение (УП-34), так как активности металлических ионов ничтожно малы и являются производными от активностей соответствующих анионов. [c.153]

Как видно, потенциал хлорсеребряного электрода определяется активностью иона хлора в растворе. Обычно используется насыщенный раствор КС1. Потенциал электрода второго рода, вообще говоря, зависит от активности аниона малорастворимого соединения, входящего в состав электрода. [c.194]

Электрическая работа, произведенная при превращении одного моля вещества по реакции, равна РЕш/шх/х- (через ме/мех/х-обозначен равновесный потенциал электрода второго рода). [c.66]

Подстановка числовых значений постоянных величин в уравнение для равновесного потенциала электрода второго рода в расчете [c.66]

Электроды, обратимые относительно собственных ионов, называются электродами первого рода. Наряду с этим имеются электроды, обратимые также по отношению к аниону раствора соли данного металла. В этих случаях возникает равновесный потенциал электродов второго рода. [c.24]

МА + гe-=.M + A"-Уpaвнeниe для электродного потенциала электрода второго рода [c.162]

Выведем уравнение для потенциала электрода второго рода [c.186]

Таким образом, потенциал электродов второго рода зависит от активности анионов в растворе и электроды как бы обратимы относительно аниона. [c.186]

Потенциалы электродов второго рода наблюдаются для труднорастворимых солей при насыщении раствора солью данного металла. Для такого раствора произведение активности катиона аме"+ на активность аниона ал" - есть величина постоянная L = ал е"+-а . Активность ионов металла в растворе зависит здесь от активности соответствующего аниона. Следовательно, потенциал электрода второго рода находится в обратной зависимости от активности анионов в электролите. [c.24]

Потенциал электродов второго рода определяется уравнением [c.235]

Из (Х.5.9) следует, что величина потенциала электрода второго рода зависит только от концентрации ан110нов труднорастворимого соединения в растворе. Величины потенциалов электродов [c.326]

Потенциал электрода второго рода (например, Ag Ag I, (а М)КС1) возникает также в результате окислительно-восстановительного процесса [c.396]

Таким образом, потенциал электрода второго рода-может быть вычислен по активности катионов или по активности анионов в растворе. Если к насыщенному относительно Ag l раствору добавлен, например, 0,1 кн. раствор КС1, то суммарная активность ионов хлора в таком растворе равна активности их в 0,1 кн. растворе КС1. Коэффициент активности ионов хлора в 0,1 кн. растворе при 298° К равен 0,75, поэтому их активность [c.288]

При выведении выражений для потенциала электрода второго рода, а также при рассмотрении соответствующих вопросов в 169—174 предполагалось, что покрывающие слои имеют стехиометрический состав, который не изменяется. Для многих веществ стехиометрические соотношения действительно достаточно хорошо выполняются, т. е. в пределах данной гомогенной фазы состав мало изменяется (от МеА до МеА д нри Ага га). Однако имеется также много веществ, состав которых может непрерывно изменяться в широких пределах без образования новой фазы. Эти окислы и представляют практический интерес как покрывающие слои. В качестве таковых можно назвать, например-, окислы марганца [МнОа МнО (ОН)], окислы никеля [N1 (ОН)г N 0 (ОН)] или окислы железа (Гез04 у-ГегОз). [c.749]

Потенциал электрода второго рода определяется уравнением Нернста только в том случае, если не наблюдается комплексообразования и дополнительного растворения соли. Однако, в апротонных растворителях вследствие меньшей сольватации ионов прочность комплексов обычно увеличи- Вается. Поэтому вопрос о применимости того или иного электрода второго рода требует специальных исследований. Из-за комплексообразования предел применимости электрода второго рода в органических растворителях нередко ограничен по концентрации аниона. Так, каломельный электрод в ацетонитриле можно использовать лишь при очень низких концентрациях хлорида [187]. Хлорсеребряный электрод в нитрометане обратим лишь в области концентраций хлорида от 10 до 10 2 м [185], а в N-метилформамиде его можно использовать лишь до 0,1 М [196]. В связи с этим представляют интерес исследования растворимости и комплексообразования солей, используемых в электродах сравнения и в качестве положительных электродов в источниках тока. [c.82]