Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Энтропия процесса экстракции

    Известно, что статистическая термодинамика связывает изменения энтро-лии в процессах с понятиями порядка и беспорядка, симметрии и структуры реагирующих систем. В случае экстракции в изменении энтропии процесса должны играть роль влияние распределяющегося вещества на степень упорядоченности растворителей и различие в структурных характеристиках самих распределяющихся веществ. [c.27]


    К. п. д. экстракции можно рассматривать как равнодействующий к. п. д. трех процессов перемешивания, отстаивания и массопередачи. К. п. д.—степень перемешивания двух жидкостей определяется как среднее из их концентраций, измеренных в разных точках системы предложен также метод определения эффекта перемешивания с помощью единиц Томпсона или времени и мощности полного перемешивания [41, 70, 811, наконец, предложено определение степени перемешивания как отношения прироста энтропии между начальным состоянием и состоянием после перемешивания к приросту энтропии между начальным состоянием и состоянием полного перемешивания (после бесконечно долгого времени) [28]. Несмотря [c.256]

    Методика расчета фазовых переходов при фенольной экстракции аналогична методике расчета деасфальтизации пропаном. В отличие от процесса деасфальтизации в параметр растворимости вводят изменение энтальпии за счет теплоты смешения, функцию энтропии вводят с обратным знаком, так как фенольные растворы имеют верхнюю экстремальную точку на кривой КТР (в отличие от пропановых растворов, имеющих минимум КТР). Переход фракций в раствор избирательного растворителя рассчитывается по величинам (1—X) в той же последовательности, что и при деасфальтизации пропаном. [c.250]

    Существенные доказательства в пользу развиваемой О. Я- Самойловым [168, 169] теории высаливания получены при экстракции перренатов органическими растворителями в присутствии различных высаливателей. Как оказалось [170], коэффициенты распределения меняются симбатно изменению таких параметров, как электроотрицательность катионов-высаливателей в водных растворах, потенциальный барьер выхода воды из первой гид-ратной сферы иона, энтропия воды на разделе первой и второй гидратной оболочек, отношение времен релаксации молекул воды в поле иона и в поле структуры воды. Такое совпадение изменения значений коэффициентов распределения и параметров, характеризующих гидратацию катионов-высаливателей, подчеркивает доминирующую роль гидратации в процессе высаливания. [c.45]

    Следует отметить большую распространенность в физико-химических системах, в том числе и в биологических, процессов переноса в жидкостях (например, осмос, набухание), обусловленных различием потенциальной энергии и энтропии подсистем. Последним определяются также все другие процессы, протекающие в растворах (адсорбция, экстракция, высаливание и др.) [610]. [c.143]


    Приведенные выше результаты вместе с данными работы Ингольда и сотр. [14] и результатами, изложенными в наших работах [5—7, 15], показывают, что при описании реакций, протекающих в растворах, можно в грубом приближении количественно оценить влияние массы, размеров и симметрии молекул на равновесие реакций экстракции. Другими словами, оказывается возможным в явной форме включить в расчет те молекулярные параметры, от которых зависит изменение энтропии в процессе реакции. [c.24]

    Кф становятся все более отрицательными по мере роста радиуса соответствующего иона, т. е. Д2° изменяется в той же последовательности, что и ДЯз98. Это находится в соответствии с основным положением работы [7], согласно которому изменение константы экстракции зависит от изменения теплоты экстракции в ряду однотипных соединений. Однако, как увидим далее, это предположение не универсально. Изменение энтропии процесса во всех случаях отрицательно, Дб 0. По-видимому, при экстракции система упорядочивается с одной стороны, попы соединяются в молекулу (Дб" < 0), с другой стороны, эта полярная молекула приводит в известный порядок сольватирующий ее растворитель (Дб в < 0). Происходящая в водной фазе дегидратация ионов ASn 0) перекрывается этими двумя эффектами, и суммарная Д/ 0. Отсюда следует что движущей силой экстракции в системе вода — инертный растворитель является экзотермичность процесса. [c.72]

Рис. 92. Взаимосвязь между теплотой ДД (ккал1молъ-град) и энтропией Д1У (кал/моль-град) процессов экстракции [332] Рис. 92. <a href="/info/939508">Взаимосвязь между</a> теплотой ДД (ккал1молъ-град) и энтропией Д1У (кал/моль-град) процессов экстракции [332]
    Для экстракции кристаллического фиолетового изменение энтропии положительно. Это может быть объяснено наличием двух эффектов — разрушением структуры растворителей и сольватацией ионов. Крупный катион, поперечник которого составляет около И—12 А, разрушает структуру как воды, так и спирта, что сопровождается в обоих случаях ростом энтропии суммарное AS невелико, возможно слабо отрицательно, так как вода структуирована сильнее спирта. Однако сольватация катиона в воде значительнее, чем в спирте, благодаря большей возможности образования здесь водородных связей с ионами кристаллического фиолетового. Этот эффект приводит к положительному изменению энтропии при переходе соли из воды в спирт, что в основном и определяет положительное изменение энтропии в процессе экстракции. При повышении температуры роль сольватации уменьшается, поэтому уменьшается AS экстракции красителя. [c.28]

    Обнаружено удивительное многообразие фактов, характеризующих механизм экстракции кислот и коэффициенты их распределения. Чтобы разобраться в этом обилии фактов, важно знать энергетические характеристики не только суммарных реакций перехода кислоты из водного раствора в органический, но главным образом энергетические характеристики отдельных стадий экстракционного процесса. Известна только одна работа [34], в которой определены изобарные потенциалы, энтальпии и энтропии суммарных реакций экстракции азотной кислоты из водного раствора различными органофосфорными соединениями. [c.47]

    Экстракция как самопроизвольный процесс сопровождается уменьшением свободной энтальпии, AZ < 0, и если АН О, то АЪ — ГД 5 < 0, откуда Аб" > 0. Здесь движущей силой процесса становится возрастание энтропии, рост неупорядоченности системы. Происходит это потому, что, в отличие от экстракции хлороформом, ассоциация ионов здесь незначительна, как это следует из теории [9] и опытных фактов, о которых говорилось выше. Связанное с ассоциацией ионов изменение энтропии будет невелико. Энтропия упорядочивания растворителя вокруг сольватируемых ионов тоже не идет в сравнение с величиной в хлороформе (ибо спирт значительно самоупорядочен за счет водородных связей) и вместе с энтропией ассоциации (обе отрицательные) они не перекроют положительного изменения энтропии в процессе дегидратации. В результате процесс в целом сопровождается ростом энтропии. [c.73]

    Здесь х и х г—молярные доли в фазе продукта, а х и Х2 — молярные доли разделяемых компонентов в фазе растворителя. Работа разделения при экстракции растворителем выполняется десорбционной колонной для растворителя. Так как растворитель подается в верхнюю часть экстракционной колонны, экстракцию растворителем можно рассматривать как частично обратимый процесс. Минимальная работа разделения будет пропорциональна минимальной подаче растворителя Jмaн которая обратно пропорциональна коэфициенту обогащения. Так как процессы, применяемые при очистке (десорбции) растворителя, например обычная перегонка или промывка водой, менее эффективны термодинамически, чем обратимая десорбция, осуществляемая в процессе абсорбции, показанном на рис. 7, минимальная работа разделения при экстракции растворителем обычно больше, чем при абсорбции, при одном и том же коэфициенте разделения. Работа, эквивалентная возрастанию энтропии в десорбционной колонне для растворителя, приблизительно равна ЯТ на моль десорбированного экстракта, и, следовательно, [c.37]



Смотреть страницы где упоминается термин Энтропия процесса экстракции: [c.74]    [c.182]   
Методы сравнительного расчета физико - химических свойств (1965) -- [ c.95 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Энтропия процесса



© 2025 chem21.info Реклама на сайте