Перренаты экстракцией

Реэкстрагируют рений 10%-ным раствором аммиака. Из-за очень малой концентрации рения в исходных растворах цикл экстракция — реэкстракция проводят дважды, что позволяет получить в конечном счете аммиачный раствор с 1,5—2 г/л Ке. Для удаления нитрат-ионов и органических веществ приходится выпаривать раствор и остаток прокаливать с известью при 600 , после чего выщелачивать водой и осаждать перренат калия (или получать перренат аммония методом ионного обмена [89, с. 63]. Сложность переработки рениевых растворов — серьезный недостаток схемы. [c.305]

Таблица 17 Экстракция перренат-иона викторией голубым [386]

Фосфорорганические экстрагенты [89, с. 58] экстрагируют рений в составе комплексов вида [Ме S (H20)y ]Re04, где Ме — щелочной металл или гидроксоний, S — молекула экстрагента х растет с увеличением концентрации экстракта в органической фазе и уменьшается с возрастанием кислотности в водной фазе у возрастает с уменьшением кислотности раствора. При экстракции ТБФ извлечение рения уменьшается с переходом от солянокислых к сернокислым и азотнокислым растворам. В случае экстракции из сильнокислых сред в аммиачный реэкстракт переходит большое число анионов, загрязняющих перренат аммония при его кристаллизации. Поэтому предпочитают экстрагировать из слабокислых растворов ( 0,3 н. НС1). В качестве высаливателей могут использоваться хлориды или ацетаты натрия и калия. Триалкилфосфиноксиды — более сильные экстрагенты рения, чем ТБФ и вообще триалкилфосфаты, тогда как ди-2-этил-гексилфосфорная кислота практически рений не экстрагирует. [c.301]

Применяются соли четвертичных аммониевых оснований, позволяющие извлекать рений как из кислых, так и из щелочных растворов. Например, описано применение хлористого трикаприламина для экстракции рения из щелочных растворов. Практически используется его 5%-ный раствор в керосине, к которому добавляется дециловый спирт, предотвращающий осаждение малорастворимого перрената амина. При pH 12 коэффициенты распределения рения и молибдена равны соответственно 140 и 0,03. Для реэкстракции предлагается хлорная кислота [98]. [c.302]

Акерманом [602] разработан метод обнаружения микроколичеств перренат-иона, основанный на экстракции его соединения с тридипиридялатом железа(П) нитрометаном. [c.71]

В делительную воронку помещают 25 мл раствора, содержащего перренат-ион и 2 ЛГ H2SO4, добавляют 50 мл свежеприготовленного раствора куп-ферона (0,5 а купферона в 50 мл хлороформа) и встряхивают воронку 3 мин. Органический слой отделяют, а экстракцию молибдена повторяют до полного обесцвечивания водного слоя. Водную фазу количественно переносят в стакан, нейтрализуют с NaOH и упаривают до объема 5 мл. В этом растворе определяют содержание рения, как описано выше. [c.88]

Перренат-иоп в кислых и щелочных растворах реагирует с 8-меркаптохинолином (тиоксином), образуя окрашенные в буро-желтые тона соединения, нерастворимые в воде и хорошо растворимые в хлороформе [21, 1289]. Эти соединения представляют собой устойчивые внутрикомплексные соли рения в различных валентных состояниях. В кислых растворах при реакции перренат-иона с 8-меркаптохинолином (спиртовый 1 %-ный раствор) выпадает осадок, образование которого заканчивается за 2—3 мин. при нагревании в кипящей водяной бане. После этого проводят экстракцию соединения хлороформом. Хлороформный экстракт имеет максимум светоноглощения при 438 HJit, 433 = 8470. Наиболее пригодна для проведения реакции солянокислая среда. Изменение концентрации НС1 в водной фазе от 5 до И iV не оказывает влияния на величину оптической плотности экстракта при 438 нм. Калибровочная кривая для интервала концентраций от 1 до 40 мкг КеЛил в H I3 почти прямолинейна. [c.112]

Фуксин. При взаимодействии перренат-иона с фуксином образуется ассоциат состава 1 1. Реагент и ассоциат хорошо растворимы в пиридине, ацетоне, уксусной и концентрированной серной кислотах, этилацетате, нитробензоле, нитрометане, ацетилацето-не, циклогексаноне, амиловом спирте и трибутилфосфате. Ионный ассоциат рения извлекается только амилацетатом, н-бутилацета-том и хлороформом. Поэтому в качестве экстрагентов использованы амилацетат и к-бутилацетат [529, 645]. Оптимальной для извлечения является область pH 4,5—7,5. Экстракция протекает полнее в присутствии 15% (по объему) ацетона. Ниже приведена методика определения [645]. [c.129]

В качестве среды рекомендуется использовать буферный раствор — 1 М раствор одно- или двухзамещенного фосфата натрия и 1 М раствор цитрата натрия. Концентрация реагента 3 ЛО- М. Закон Бера выполняется в интервале концентраций 1 -10 — 1М Ке04 в присутствии 2-10 М Ка2Мо04. Измерение оптической плотности проводят при 660 нм через 25 мин. Определению мешают КОз -ионы. Об экстракции ионного ассоциата перренат-иона с метиленовым голубым см. [303, 318]. [c.131]

Экстракция ассоциатов перренат-иона с красителями повышается в ряду кислот H l H2SO4 < Н3РО4, а извлечение самого красителя в обратном порядке [82]. Повышение селективности метода может быть достигнуто использованием маскируюп1,их агентов — щавелевой, винной и лимонной кислот и комплексона III. [c.136]

Соединение экстрагируется бензолом. Полное извлечение его достигается однократной экстракцией. Измерять оптическую плотность рекомендуется через 5—10 мип. после экстракции. Показано, что перренат-ион взаимодействует с аптттпириновыми красителями в молярном отношении 1 1. [c.136]

В работе [1333] онисан экстракционно-флуориметрический метод определения рения с применением акридинового оранжевого. Максимум поглощения наблюдается в области спектра 505 нм, а максимум излучения при 520 нм. Возбуждение флуоресценции осуществлялось лампой накаливания (8 в, 25 ет). Первичными светофильтрами служили цветные стекла СЗС-22 - -СС4, вторичным — цветное стекло ОС-13. Влияние кислотности водной фазы исследовано в пределах от pH 6 до 7 ЛГ НзР04-Дихлорэтановый экстракт соединения перренат-иона с акридиновым оранжевым обладает постоянной яркостью свечения при концентрации 0,5—2,5 ЛГ Н3РО4 в водной фазе. При экстракции из Юлы с pH 0,55, содержащих перренат-иоп и 6,6-10 ЛГ красителя, 10 мл дихлорэтана можно определить 0,05—40 мкг Ке. Метод был применен к анализу медно-молибденового сырья. Установлено, что в указанных условиях определению 1 мкг Ке не мешает присутствие в водной фазе 100 мг Мо. Коэффициент вариации при определении 0,2 мкг Ке (5-10 % Ке при навеске руды 3 г) равен 15—20. [c.142]

Метод эмиссионной пламенной фотометрии рекомендован для определения содержания рения в молибденитах [742]. Предложенный метод анализа ие отличается экспрессностью выполнения, характерной для метода пламенной фотометрии. Рений(УИ) извлекают из кислых водных растворов экстракцией его циклогексаном после отделения основной массы молибдена в виде молибденовой кислоты фильтрованием. В кислород-ацетиленовое пламя подают полученный экстракт перрената. Абсорбцию света измеряют при 346 нм. Калибровочный график в данном режиме прямолинеен в области концентраций 25—500 мкг Яе/мл. Чувствительность определения составляет 1 —2,5 мкг Яе1мл. [c.164]

В пастояш ее время наибольшее распространение получили экстракционные методы, основанные па извлечении рения в виде анионов (перренат-, гексахлороренат- или оксопентахлороренат-понов). Лишь в небольшом числе изученных соединений рений входит в состав катионной части, а противоионодг является галоге-нид-ион (соединения с диоксимами). По-видимому, в использовании экстракции ассоциатов комплексных ионов реиия с органическими реагентами и органическими противоионами имеются еще большие возможности. В случае экстракционного извлечения по данному механизму значение коэффициента распределения зависит от констант равновесия (ассоциации в водной среде, распределения) и соответствующих коэффициентов активности [139, 2GG, 320, 434, 5611. [c.196]

Экстракционное поведение ассоциатов перренат-иона с тетра-фенилфосфонием [1219] и трифенилбензилфосфонием [1220] аналогично. В качестве растворителя также используется хлороформ. Однако извлечение ассоциатов с тетрафенилфосфонием возможно при более высокой концентрации хлорид-ионов. Мешают экстракции ренпя ВН4, BF4, Тс07 [656, 862], а также анионные металло-комплексы [1079, 1085, 1090, 1186, 1258, 1277]. Об экстракции рения с тетрафениларсонием si. также [1238, 1239]. [c.198]

Закономерности, которые наблюдались при экстракции ионных ассоциатов, имеют место и прп извлечении по ионообменному механизму (конкурируюш,ее действие некоторых анионов, высаливающее действие катионов и влияние природы разбавителя). Степень извлечения растет с повышением молекулярного веса амина, однако селективность при этом падает (более подробно по этому вопросу см. [435, 436)). При использовании разбавителей с низкими значениями диэлектрической проницаемости (бензол, толуол, ксилол, хлороформ, четыреххлористый углерод, октан и др.) при больших концентрациях извлекаемого элемента в фазе растворителя протекают процессы ассоциации. Чем выше молекулярный вес амина и ниже значение диэлектрической проницаемости (е) разбавителя, тем в большей степени протекают процессы полимеризации (вплоть до мицеллярно-коллоидного состояния) [437, 677, 680, 1063]. Растворимость ассоциатов анионов с аминами падает по мере возрастания молекулярного веса неполярных разбавителей. Повышение температуры или добавление полярных разбавителей повышает растворимость. Практически для всех аминов влияние анионов на экстракцию ассоциатов перренат-иона уменьшается в ряду IO4 > J Вг N0 " 1 . Более подробно о механизмах экстракции см. в [48, 588, 1023 и др.), [c.201]

Экстракция с нитроном. Наряду с широко известным методом осаждения перрената нитропа возможио его экстракционное выделение [281]. В качестве растворителя предложен хлороформ. Количественная экстракция перрепата нитрона происходит из [c.204]

N H2SO4. Молибден не экстрагируется, хотя в присутствии больших количеств осаждается в виде труднорастворимого соединения, захватываюш,его с собой частично и рений. Поэтому при содержании выше 60-кратных количеств молибдена не достигается полного выделения рения. Экстракция перрената нитрона возможна также и из солянокислых растворов. Вероятно, использование маскирующих агентов и извлечение из фосфатных сред позволит улучшить существующий метод. [c.204]

Экстракция с трифенилгуанидино [399]. Из слабокислых сред некоторые полярные растворители хорошо извлекают перренат и пертехнетат трифенилгуанидиния [c.204]

Так же как и в случае алкиламинов, наблюдаемое снижение степени экстракции ассоциата перрената с катионом четвертичного аммониевого основания с ростом копцентрацип азотной кислоты связано с ее конкурирующим действием. Учитывая, что перманганат-ион образует с катионами ряда более тяжелых четвертичных оснований ассоциаты, извлекаемые смесью амилового спирта с хлороформом [1278], не исключена возможность и аналогичного поведения пер])енат-иопа. [c.205]

Наиболее сильное влияние на экстракцию перрената тетра-бутиламмония оказывают перхлорат-, роданид- и иодид-ионы, что обусловлено их сильным конкурирующим действием. Такие элементы, как Mo(VI), W(VI), V(V), Mn(VII), Fe(IH) r(VI), Сн(И), Pt(IV), U(VI) и др., пе мешают экстракции рения даже в присутствии их до 10 мг (60 мг Мо) в пробе. Ниже приведена методика экстракции рения с гидроокисью тетрабутиламдюния [026]. [c.205]

Отделение рения от примесей при нейтронно-активационном определении рения осуществляют обычно после облучения анализируемого материала. Как правило, комбинируют несколько приемов очистки для получения радиохимически чистых изотопов a Re и Re. На первой стадии после разложения проб с NajOj или СаО (с добавлением КМПО4) отделяют многие элементы в виде гидроокисей и дополнительно очищают рений экстракцией [1053], дистилляцией [871, 955], хроматографией [894] и другими методами, после чего выделяют радиохимически чистые изотопы ia Re и Re на носителе (несколько миллиграммов рения в виде перрената тетрафениларсония, RejS, и др.). Активность Re и Йе измеряют на "- или 7-спектрометре. Содержание рения устанавливают сравнением полученных величин с активностью стандартных проб с известным содержанием репия. [c.239]

Полярографические методы использованы при определении рения в каменных метеоритах, гранитах [152, 154], в биотитовом граните, пегматите, аляските, диоритовом порфирите, сиените, гранодиорите, гранатово-пироксеновом скарне и др. [334], в битуминозных породах [982], в молибденитах [152, 154, 374, 402, 508, 753, 755, 1024]. Достигаемые пределы чувствительности составляют 10 —10 % для навесок от 0,1 до десятков граммов. Предварительное отделение примесей осуш ествляют экстракцией метилэтилкетоном [154, 402], сорбцией рения активированным углем [982], экстракцией перрената тетрафениларсония [402], экстракцией Re(VlI) изоамиловым спиртом из сернокислых растворов [1024] и другими методами. [c.243]

Спектральное определение рения в молибденитах проводят с использованием дуги постоянного или переменного тока и плазменного источника [70, 92, 183, 245, 446, 508, 590, 951, 1082, 1163, 1164]. Анализ проводят прямым методом или с предварительной химической обработкой, включающей отделение рения от примесей экстракцией перрената тетрафениларсония [619], экстракцией Ве(УП) с 4-метил-2-пентаноном [1163], дистилляцией Ве207 из концентрированных растворов серной кислоты. Дистилляцию рения осуществляют в специальной колбе, горло которой закрывают графитовым электродом с внутренним каналом (183, 245, 446, 508]. По этому каналу семиокись рения поступает [c.245]

Отделение рения от примесей достигается предварительным спеканием с окисями кальция или магния и выщелачиванием, хроматографическими методами [427, 430], экстракцией Mo(VI) этилксантогенатом, 8-оксихинолином, в виде роданидного комплекса молибдена(У) эфиром, или экстракцией рения метилэтилкетоном, ацетоном [387], в виде ионного ассоциата перрената с нитроном [273], дистилляцией ReaO, и др. [c.247]

Методы, основанные на цветных реакциях рения с диметилглиоксимом, а-фурилдиоксимом, 4-метилниоксимом, также применяются при анализе медных, молибденовых концентратов, хвостов, огарков, пылей. Рений отделяют от примесей на колонке с активированным углем [982], экстракцией пиридином из щелочных растворов [747], метилэтилкетоном [350], в виде ионного ассоциата перрената с нитроном хлороформом [281] и др. [c.247]

Для определения рения в медных, молибденовых, вольфрамовых, свинцовых и медно-молибденовых рудах, кеках, хвостах, огарках, пылях, золах и шламах используют экстракционнофотометрические методы, основанные на экстракции окрашенных ионных ассоциатов перрената с бутилродамином Б [42, 501], метиловым фиолетовым [350, 391, 633], антипириновыми красителями [81], метиленовым голубым [523], азуром I и азуром II, нильским голубым, фуксином, бриллиантовым зеленым [523]. Для экстракции применяют различные растворители дихлорэтан [523], толуол [359, 391] и бензол [42, 81, 501]. Экстракцию рекомендуют проводить из фосфорнокислых растворов [53, 81]. При разложении анализируемых образцов с помощью спекания с окисями кальция или магния отпадает необходимость в отделении Mo(VI), так как он не мешает определению рения данными методами. [c.248]

Экстракция ионных ассоциатов перрената с родамином 6Ж и этилродамином С бензолом положена в основу экстракционно-флуориметрических методов определения рения в молибденовых концентратах, рудах [206, 207, 591] (см. стр. 140). [c.248]

Для отделения репия от вольфрама применяют экстракцию перренат-иона метилэтилкетоном из щелочного раствора [963] или в виде ионного ассоциата с тетрафенилфосфонием [614, 981], хроматографическое разделение на анионитах [51, 597, 941] и анионообменной окиси алюминия [461], осаждение рения в виде RojS, [702]. В последнем случае анализ проводят по следующей методике. [c.255]

Для определения молибдена в рении использован роданидный метод. Молибден(У1) предварительно выделяют экстракцией с 8-оксихинолином и диэтилдитиокарбаминатом [1322]. Разработан фотометрический метод определения молибдена по роданидной реакции без отделения рения с использованием в качестве восстановителя аскорбиновой кислоты Re(VII) в этих условиях не восстанавливается и не образует окрашенного соединения. Прп анализе не следует пользоваться роданидом калия, значительно нонижаюш им растворимость перренатов. Метод позволяет определить до 10 % Мо [1309]. [c.270]

На реакции образования окрашенной суспензии роданидного комплекса цинка с метиленовым голубым в кислой среде основано фототурбпдиметрическое определение цинка (до 10 %) в рении и перренате калия. Чувствительность реакции характеризуется 6g,о = 7,8 10. Цинк отделяют от остальных примесей и элементов основы экстракцией хлороформом в виде диэтилдитиокарбамината реэкстрагируют цинк концентрированным раствором аммиака [1325]. [c.273]

Для отделения молибдена от рения [1104] осаждают ионы молибдата при помощи 2,2 -дипиридила, ионы перрената остаются в растворе. Рений можно количественно выделить из концентрированных растворов молибдата экстракцией в форме (СбН5)4АзКе04 хлороформом при высоких значениях pH [1474]. [c.127]

При всем многообразии применяемых технологических схем переработки ренийсодержащих полупродуктов на металлургических заводах можно выделить две основные стадии получения рения перевод его соединений в растворы и выделение из них металла. В зависимости от состава эти полупродукты (чаще всего пылевидные выщелачивают растворами щелочей, кислот или солей, а иногда и просто горячей водой. Из полученных при этом растворов рений извлекают методами адсорбции, ионного обмена, экстракции, электролиза или же осаждают малорастворимые соединения элемента № 75, например перренаты и сульфиды рения. [c.195]