Десорбция. Обратимость адсорбции

Адсорбция может быть обратимой или необратимой. В первом случае при нагревании или эвакуировании вещество может десорбироваться во втором—десорбция сильно тормозится из-за взаимодействия адсорбтива с адсорбентом. Оба типа десорбции различаются по термическому эффекту при обратимой адсорбции выделяется 4000— [c.94]

Обратимость адсорбции. Физическая адсорбция всегда обратима, благодаря чему в системе устанавливается равновесие адсорбция десорбция. При хемосорбции в определенных условиях величина энергии связи при данной температуре может стать на столько большой, что процесс практически становится необрати мым. Десорбция адсорбированного вещества возможна в резуль тате сильного повышения температуры или понижения давления При этом иногда десорбируемое вещество изменяет свою природу десорбируясь в виде химических соединений другого состава. Так например, образуется ШОз при десорбции кислорода с вольфрама или СО2 при десорбции СО с окислов. [c.35]

В ходе адсорбционного процесса давление (или концентрация) адсорбирующегося вещества и степень покрытия поверхности 0( изменяются. Как следует из уравнений (111.72) и (111.74), скорость адсорбции даже на однородной поверхности довольно сложным образом зависит от таких кинетических характеристик, как энергии активации адсорбции Ь адс и десорбции дес- Необратимая и обратимая адсорбции на однородных поверхностях, выраженные через убыль свободной поверхности, протекают по первому порядку. Константы скоростей адсорбции и десорбции не зависят от места и степени заполнения поверхности (поскольку все места энергетически равноценны) и, следовательно, аде и дес постоянны. [c.58]

На применении активированного угля основаны два способа очистки адсорбционный и окислительный, преимущество которых заключается в том, что для их проведения не требуется подогрев газа [66]. Адсорбционный способ заключается в обратимой адсорбции сернистых соединений из газа с последующей их десорбцией (для регенерации угля), осуществляемой путем пропускания пара при 120— 150 °С. Легче других адсорбируются тиофен, сероуглерод, плохо адсорбируются сероокись углерода, дисульфиды. [c.322]

Изучение адсорбции, десорбции и изотопного обмена кислорода на полупроводниковых катализаторах показывает, что при температурах катализа кислород прочно связан с поверхностью. Связь Ь — С более слабая, так как даже при температурах, значительно ниже тедшературы каталитической окислительной реакции, наблюдается слабая обратимая адсорбция углеводорода. [c.101]

При обратимой адсорбции вещества А на активных центрах поверхности скорость адсорбции <о и десорбции со его запишется следующим образом [c.86]

Сопоставление кинетических кривых адсорбции и десорбции фосфина углями без добавок и с добавками медных соединений показывает, что можно различать сле-дуюш ие типы адсорбции фосфина с аналитическим углем 1)фи-зическую, весьма быструю и обратимую адсорбцию, 2) более медленную активированную адсорбцию как обратимую, так и необратимую. [c.296]

Наряду С адсорбцией фенола из органических растворителей изучался процесс десорбции, таким образом определялось влияние природы растворителя на обратимость адсорбции фенола. Это позволило более тщательно подойти к выбору растворителя для десорбции фенолов (рис. 5), Кривые десорбции были получены по следующей методике сразу же по окончании адсорбции к навескам угля, насыщенным фенолом, добавляли свежие порции растворителя по 50 мл и в течение 1,5 ч производили перемешивание при 50° С. Затем растворы фенола в растворителях пере [c.140]

II. Неравновесная обратимая адсорбция и десорбция растворенных и эмульгированных веществ. [c.175]

Хотя Уилер не принимал во внимание влияние диффузии на адсорбцию, Сайкс и Уайт [40] рассмотрели эту проблему при исследовании адсорбции серы и сероуглерода на различных активированных углях. Если в процессе обратимой адсорбции степень заполнения поверхности 0 меняется не очень сильно, то скорость десорбции газа с этой поверхности может быть записана в виде выражения (1 — с/с ), где с — концентрация газа, а с — равновесное значение этой концентрации. Десорбция будет замедляться в том случае, если градиент концентрации газа, необходимый для инициирования диффузии из пор, заставляет с стремиться к с . Если при рассмотрении элемента сечения поры толщиной 8х исходить из требований материального баланса, то получим уравнение [c.197]

В таких условиях скорости других процессов — адсорбции (и десорбции для обратимого процесса) вещества В, поверхностной реакции и десорбции (и адсорбции для обратимого процесса) продукта Р оказываются быстрыми по сравнению с медленной адсорбцией вещества А. Поэтому следует считать приемлемым допущение, согласно которому поверхностные концентрации веществ В и Р можно записать в виде равновесных концентраций, получающихся при таких сравнительно быстрых процессах адсорбции и десорб- [c.399]

Изучение десорбции может осуществляться тремя основными способами 1) изучением степени обратимости адсорбции, 2) изучением замещаемости радиоактивного изотопа попами различных электролитов, 3) изучением воздействия комплексообразователей па адсорбированный радиоактивный изотоп. [c.51]

Десорбция. Изучение десорбции марганца с поверхности стекла производилось хлористоводородной кислотой, а также растворами с тем значением pH, при котором производилась адсорбция (рис. 62). Возрастание десорбции кислотой и падение обратимости адсорбции, наблюдаемые в области pH 7.5—10, как правило, объясняются возрастанием доли коллоидных форм на поверхности стекла, что хорошо подтверждает рассуждения, высказанные выше. Падение десорбции кислотой при pH выше 12 связано, вероятно, с образованием химической связи между стеклом и адсорбированным марганцем в процессе окисления Мп(ОН)а до Мп(ОН)з кислородом. Аналогичные результаты были получены при изучении десорбции Мп с бумаги однако в данном случае десорбция 1 м. НС1 в области pH 5—12 не зависела от pH и [c.163]

С целью выяснения обратимости процесса адсорбции изучалась десорбция Ра растворами того pH, при котором изучалась адсорбция (рис. 74). Ход кривой указывает на то, что при рН З обратимость адсорбции Ра уменьшается, и при рН б она уже чрезвычайно мала. [c.176]

Очистка газа от органической серы без подогрева основана на адсорбции примесей активированным углем. При пропускании холодного газа через активированный уголь происходит обратимая адсорбция органических соединений серы. Десорбция их и регенерация активированного угля осуществляются продувкой угля водяным паром при 120—150 °С. [c.213]

Рис. 39. Обратимость адсорбции Ра Рис. 40. Десорбция Ра с ио-(десорбент — растворы с тем же верхности кварцевых стекол рас-рН, при котором производилась твором 1.5 н. НС1.

Несколько иначе ведут себя при длительном контакте с водой твердые тела, гидрофобизованные адсорбцией поверхностно-активных веществ. В ряде случаев продолжительное намачивание в воде материалов, гидрофобизованных кремнийорганическими соединениями, приводит к ухудшению их смачиваемости, т. е. к еще большей гидрофобности. Аналогичное повышение гидрофобности наблюдается и при длительном действии на указанные материалы органических растворителей. Это явление объясняется тем, что при длительном соприкосновении с водой (или с другим растворителем) происходит десорбция обратимо сорбированных (т. е. химически не фиксированных) молекул гидрофобизатора, расположенных над химически связанным с поверхностью ориентированным мономолекулярным слоем. Вследствие этого по мере оголения мономолекулярного слоя, уже далее не отмывающегося водой и растворителями, происходит повышение гидрофобности, которая становится максимальной при полном удалении обратимо сорбированных молекул, экранирующих монослой. Дальнейшее намачивание вызывает обычное понижение гидрофобности материала за счет сорбции молекул воды. [c.27]

Обратимость адсорбции. Чистая адсорбция всегда представляет обратимый процесс. При увеличении давления адсорбированное количество растет по изотерме, а при уменьшении его проходится та же кривая в обратном направлении. Десорбция при этом часто протекает медленнее, чем адсорбция. Обратимость адсорбции объясняет, почему для обезгаживания поглотителя требуется его откачка в вакууме. Для многих физических работ эта откачка должна вестись длительно при сильном нагревании. Такое обезгаживание вакуумных трубок и пр. называется тренировкой их. Она сильно облегчается одновременным электрическим разрядом К [c.348]

Нет четкого разграничения между физической адсорбцией, т. е. обратимой адсорбцией с малой энергией десорбции, хемосорбцией со значительной энергией активации десорбции и образованием поверхностных соединений с высокой энергией активации разложения. Обычно невозможно удалить с поверхности гетероатомы или поверхностные группы происходит образование других стабильных соединений, иногда содержащих поверхностные атомы объемной структуры. [c.186]

Полная десорбция вещества с поверхности активного угля происходит с большим трудом. Причину следует искать в том, что теплота адсорбции и соответственно теплота десорбции будет наибольшей при малой степени насыщения. Другими словами, степень десорбции возрастает с температурой. Поскольку нагревание слоя адсорбента до высоких температур на практике обычно нежелательно, в активном угле всегда остается некоторое количество адсорбата, в последующих циклах снижающее адсорбционную емкость угля. Кроме обычной обратимой адсорбции, обусловленной удерживающей способностью угля, имеет место и необратимая адсорбция, связанная с накоплением в порах низколетучих продуктов полимеризации п поликонденсацин адсорбата. Такие продукты невозможно удалить даже нагреванием до 900 °С, Хорошие результаты обычно достигаются обработкой угля в условиях реактивирования, нанример, водяным паром при 700—900 °С. Во всех случаях важно подбирать условия реактивирования в соответствии с реакционной способностью активного угля, чтобы избежать чрезмерного разрушения углеродной структуры. [c.167]

Способ основан на обратимой адсорбции сернистых соединений из газа с последующей их десорбцией (для регенерации угля), осуществляемой путем пропускания пара при 120—150° С. Легче других адсорбируются тиофен, сероуглерод, плохо адсорбируются сероокись углерода, дисульфиды. [c.255]

Последующее длительное выдерживание образца в вакууме возвращает S к значениям, которые наблюдались непосредственно после прогрева в вакууме. Этот факт, вместе со специально проведенными исследованиями весовым методом процессов адсорбции и десорбции кислорода на поверхности германия свидетельствует об обратимости адсорбции кислорода на окисленной поверхности германия. Если затем впустить в систему атмосферный воздух, то S в течение многих десятков часов приближается к тем значениям, которые наблюдались на этих же образцах после промывки и выдержки на воздухе. [c.96]

Изотермы адсорбции паров бензола, измеренные в широком интервале равновесных относительных давлений 5-10 —0.95 р р , представлены на рис. 1. Они характеризуются крутыми начальными участками и обратимостью ветвей адсорбции и десорбции. Изотермы адсорбции паров воды (рис. 2) имеют петлю гистерезиса средние радиусы пор г , рассчитанные по уравнению Кельвина, характеризуются значениями 13—15 А (см. таблицу). [c.113]

Имеется предложение о применении на установках технологического кислорода обратимой адсорбции и десорбции углеводородов в слое адсорбента, расположенном недалеко от холодного конца регенерате-ров [78]. [c.508]

Адсорбционный способ очистки воздуха от примесей при положительных температурах был предложен Каале [56]. Этот способ, названный методом регенеративной или обратимой адсорбции, заключается в том, что очищаемый воздух при давлении около 0,6 Мн1м кГ1см ) и температуре около 20° С пропускается через один из двух попеременно работающих адсорберов, заполненных активированным углем. В этих адсорберах происходит очистка воздуха от влаги, двуокиси углерода, ацетилена и других углеводородов. Адсорберы работают попеременно аналогично регенераторам. Переключение производится через 20 мин. Процесс десорбции осуществляется подачей в адсорбер азота, отбираемого из блока разделения. [c.121]

Обнаружено [27—29, 35], что адсорбция указанных выше молекул на гидратированной поверхности окисных полупроводников (Т10а, СнаО, ЗпО, 2п0, У Об, РЬО), а также на покрытых ою сной пленкой германии и кремнии приводит к резкому изменению основных электрофизических параметров поверхности. Все эти молекулы адсорбируются как доноры, т. е. смещают потенциал поверхности в положительную область. 11ри комнатной температуре образование на поверхности ионов НаО" , и т. д. мало вероятно из-за весьма высокой энергии ионизации. Молекулы связаны с поверхностью сравнительно слабо, длительная откачка при 20— 100° С полностью восстанавливает исходное значение Начальные теплоты адсорбции не превышают —1 эв [39]. В качестве примера на рис. 1 приведены данные по обратимому изменению работы выхода Аф и электропроводности Да гидратированной п-Т102 (по данным Е. Н. Фигуровской) при адсорбции воды и десорбции. Теплоты адсорбции в этой области составляют 0,7 эв. [c.98]

При адсорбции различают две формы — обратимую (слабую) и необратимую (прочную). Обратимой называют форму, десорбируемую при температуре адсорбции, а необратимой — ту, которая удаляется с поверхности при повышении температуры. Эти понятия весьма неточны. Энергии связи адсорбированных форм с поверхностью следоовало бы характеризовать по теплотам адсорбции или по энергиям активации десорбции. Однако таких данных очень мало, и количественных критериев об энергиях связи не хватает. Многие противоречия в литературе возникли именно из-за неточности понятия обратимости адсорбции. Так, одни исследователи [135] считают, что в мягком окислении углеводородов участвуют обратимо сорбированные поверхностные соедине- [c.36]

Подобные явления несколько раньше были рассмотрены Рикер-том [208]. Он изучал взаимодействие этилена с М1У, в частности, наблюдал при комнатной температуре обратимую адсорбцию, лимитируемую внутрикристаллической диффузией, при 200°С — химическую реакцию в полостях цеолита, приводящую к образованию более крупных молекул, и десорбцию газообразных продуктов С4. Рикерт указал также, что внутренняя поверхность цеолитов не является микроскопической границей раздела, что граница раздела газовой и адсорбированной фаз проходит по ) раням кристаллитов и что энергия активации перехода молекулы из адсорбированной фазы в газовую не меньше, чем величина теплоты адсорбции. [c.58]

ДЕСОРБЦИЯ (01 лат. de... — приставка, означающая удаление, и sorbeo — поглощаю) — в общем случае выделение вещества, поглощенного твердыми п жидкими телами, в окружающую среду процесс, обратный сорбции. В более узком и чаще употребляемом смысле десорбция — удаление адсорбированного вещества с поверхности раздела фаз в объем жидкой или газовой среды, т. е. Д. обратна адсорбции. Физ. и некоторые виды хим. адсорбции (см. Хемосорбция) термодинамически обратимы. Адсорбциоино-десорбционное равновесие сдвигается в сторону десорбции с уменьшением концентрации адсорбируемого вещества в окружающей адсорбент среде, с повышением его температуры, иногда вследствие облучения. Обратимость адсорбции не всегда бывает полной. Так, в системе твердый адсорбент — пар (газ) может наблюдаться т. н. с о р б-ц и о п н ы й гистерезис, за ключающийся в несовпадении изотерм сорбции и Д. в обратном процессе (Д.) определенному давлению соответствует большее количество поглощенного сорбентом вещества, чем в прямом. Причинами гистерезиса могут быть капиллярная конденсация пара в открытых порах сорбента, набухание сорбента или хим. ре- [c.327]

Десорбция. Прочность и характер связи р Эдиоактивного изотопа с адсорбентом зависят от состояния изотопа в растворе при адсорбции. В связи с этим изучение степени обратимости адсорбции путем десорбции растворителем, различными ионами, комплексообразователя-ми может дать сведения о состоянии радиоактивных изотопов в растворе. [c.101]

Десорбция. Десорбция Ра , адсорбированного на кварцевых стеклах, изучалась двумя путями 1) в качестве десорбента использовался раствор того н е состава и pH, при KOTopoit изучалась адсорбция, но без Ра в этом случае исследовалась обратимость адсорбции Ра 2) в качестве десорбента применялся раствор 1.5 н. соляной кислоты, т. е. исследовалас , скорость вытеснения Ра ионами водорода. [c.118]

Степень обратимости адсорбции стрептомицина активированным углем определяется тем, что даже при низких концентрациях в растворе стрептомицин удерживается адсорбентом. Можно было предложить, что на активированном угле имеется некоторое количество активных центров, на лоторых стрептомицин связывается с адсорбентом особенно сильно. В связи с этим была сделана попытка увеличить десорбцию стрептомицина путем многократного использования адсорбента. Из приведенных ниже данных видно, что действительно степень десорбции стрептомицина определенным объемом метанола возрастает при многократном использовании активированного угля для адсорбции стрептомицина. [c.109]

В соответствии с (1.35), ток от внешнего источника на границе электрод— раствор расходуется на два процесса фарадеевсккй н заряжение емкости двойного электрического слоя. Если убрать из раствора частицы, обладающие электрохимической активностью, то появляется возможность следить за процессами, определяемыми индивидуальными свойствами электрода. Полученная в этих условиях зависимость потенциала электрода от количества электричества (Q), прошедшего во внешней цепи, или от времени (при постоянном токе) носит название кривой заряжения. Для того, чтобы свести к минимуму транспорт частиц от электрода или к нему, заряжение проводят либо токами большой плотности, либо применяют электроды с развитой поверхностью и возможно меньшие объемы электролита. На рис. I. 6, а приведена классическая кривая заряжения для Р1-электрода в сернокислом растворе, снятая как при движении от катодных к анодным значениям Ян, так и в обратном направлении при изменении полярности тока заряжения [24, 33, 44]. Участок / соответствует десорбции или адсорбции водорода, емкость на этом участке составляет 700 мкФ-см на участке II основное количество электричества расходуется на заряжение двойного слоя, поэтому он носит название двойнослойный (емкость равна 40—70 мкФ-см ). И, наконец, /// участок, кислородный, соответствует посадке кислорода на поверхности платины и его десорбции. Кривые заряжения позволяют не только установить наличие тех или иных процессов в определенной области потенциалов, но и сделать заключения относительно их обратимости. Так, если проводить изучение кривых заряжения только на / и // участках, то при изменении полярности тока заряжения кривые совпадут. В кислородной облает , однако, наблюдается значительный гистерезис на кривых заряжения. В интервале потенциалов 0,8—1,5В (кислая среда) в настоящее время различают три степени связанности кислорода- с поверхностью платины, причем тот кислород, который оказался на платине при н > 1,2 В, начинает в заметной мере сниматься только при Ен < 0,8 В (см., например, [53]). [c.40]

Априори можно утверждать, что образование прочного сплошного нерастворимого хемосорбционного слоя на поверхности металлического электрода должно тормозить процесс анодного растворения этого металла . С другой Образование слоя физически адсорбированного вещества должно существенно меньше тормозить процесс анодного растворения металла, чем образование слоя химически адсорбированного вещества, и в явлениях нассивации может не приниматься во внимание. Различие между этими двумя типами адсорбции, заключающееся в разнице энергий адсорбции, проявляется в этом случае в различии кинетики адсорбции и ее обратимости и иногда в степени заполнения иоверхности. Большие величины энергии активации химической адсорбции приводят к тому, что адсорбированное вещество прочно экранирует поверхность. Специфическая адсорбция может влиять на хшнетику растворения мета.лла главным образом через изменение г згПотенциала па границе металл — раствор, а покрытие части поверхностп при условии обратимости адсорбции (т. е. большой скорости адсорбции — десорбции) пе может существенно замедлить процесс, так как при этом каждая точка поверхности время от времени становится свободной хотя бы на короткий промежуток времени. [c.131]

Приведенные соображения подчеркивают важное значение структуры окиси и состояния поверхности при каталитическом окислении. Связь между хемосорбцией и гетерогенным катализом была рассмотрена в обзорах Тэйлора [88], Райдила [87] и Тернера [79]. Поверхность окиси металла в технических катализаторах редко бывает чистой в том смысле, в каком это понимается в отношении металлической проволоки или Цла-стинки, поверхность которых может быть легко освобождена от загрязнений. Более вероятно, что поверхность окиси является гетерогенной и хемосорбция с последующим каталитическим окислением может происходить на активных участках или активных центрах. При низких температурах на некоторых окисях происходит обратимая адсорбция, причем адсорбированное вещество может быть выделено при повышении температуры и снова адсорбировано, но уже необратимо, при более высокой температуре. Теплота адсорбции СО и характер десорбции свидетельствуют о том, что имеются два типа связи с поверхностью, которые могут быть представлены в виде М—СО и МОСОг-Необратимо адсорбированная СО образует поверхностные [c.332]

Опыты по изучению адсорбции проводили в статической вакуумной установке объемным методом. Для измерения тенлот адсорбции и десорбции использовали микрокалориметр Фоска [3]. Определяли изотермы адсорбции и десорбции и дифференциальные теплоты прп температуре 25°. Методика измерений аналогична описанной в работе [4]. Точность измерений тепловых эффектов была в пределах 1,5%, точность измерения количеств адсорбировавшихся и десорбировавшихся веществ 3—6% (в зависимости от величины адсорбции и десорбции). Все изученные углеводороды адсорбировались обратимо. Адсорбция этана и этилена невелпка. Поэтому была получена теплота адсорбции только при малых заполнениях поверхности [4]. Для остальных углеводородов по мере увеличения концентрации адсорбированного вещества на иоверх-ь ости теплота адсорбции снижалась. В случае бутана и пентана наблюдалось повышение дифференциальной теплоты адсорбции при больших значениях адсорбции. [c.28]

Также был предложен адсорбционный способ очистки воздуха от примесей при комнатной температуре, названный методом регенеративной или обратимой адсорбции. По этому методу технологический воздух (давление 5,5—6 ата и температура 20—30° С) поступает в один из двух попеременно работающих аппаратов, где на активированном угле происходит адсорбция содержащихся в нем примесей (влаги, СОз, С3Н2 и других углеводородов). Процесс очистки воздуха в одном адсорбере продолжается около 20 мин затем автоматически производится переключение потоков, и неочищенный воздух поступает во второй аппарат, а в первом начинается процесс десорбции примесей с помощью отбросного азота, отбираемого из блока разделения. [c.507]

В 1953 г. за рубежом был предложен способ так называемой регенеративной или обратимой адсорбции, заключающийся в том, что очищаемый воздух при давлении около 0,6 Мн1м и температуре около 293 °К пропускается через один из двух попеременно работающих адсорберов, заполненных активированным углем. В этих адсорберах воздух очищается от влаги, двуокиси углерода, ацетилра и других углеводородов. Переключение производится через 20 мин. Процесс десорбции осуществляется подачей в адсорбер азота, отбираемого из блока разделения. [c.483]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология