Селективность влияние внутренней диффузии

Под влиянием диффузии селективность изменяется только при условии, что порядки двух параллельных реакций различны. Для более низкого порядка величина г) больше, чем для более высокого (см. разд. 5.3), и под влиянием внутренней диффузии реакция низкого порядка получит преимущество. Если В является целевым продуктом як] — константа скорости реакции [c.76]

Численное моделирование, выполненное в работе [5.30], однозначно показало, что полезное влияние может наблюдаться для последовательной реакции очистки А->В->-С, где А — примесь, а В — целевой продукт. Такая ситуация типична, например, для процессов очистки олефинов от диолефинов и ацетилена. Высокая концентрация В по сравнению с примесью А часто является причиной сильного влияния диффузии на селективность. Как было показано в [5.30], существенное улучшение селективности может быть достигнуто специальным введением промоторов, которые конкурируют с реагентами за активные центры поверхности и тем самым понижают отрицательное влияние внутренней диффузии. [c.112]

Изменения селективности. Влияние внутренне-диффузионного торможения на селективность процесса в соответствии с ее выражением (VI. 18) зависит как от характера изменений скорости реакции по каждому из стехиометрических маршрутов, так и от схемы превращений. Качественное рассмотрение влияния внешней диффузии, проведенное выше, справедливо и для влияния внутренней диффузии. Подробный анализ и примеры изменений селективности даны в [408, 611, 630, 646]. [c.316]

Показано влияние диффузионного переноса веществ внутри пор катализатора различной пористой структуры на селективность и скорость гидрирования окиси углерода в спирты. При протекании процесса гидрирования в кинетическом и внешнедиффузионном режимах пористая структура 2п—Сг образцов катализатора, промотированного К2СО3, не влияет на селективность образования отдельных спиртов от С1 до С5 и процесса синтеза в целом. Когда скорость процесса лимитируется транспортом веществ внутри пор образцов катализаторов, коэффициент селективности по метанолу изменяется пропорционально отношению эффективных коэффициентов диффузии для макро- и переходных пор к микропорам в степени 0,5, а селективность по другим спиртам изменяется антибатно изменениям селективности по метанолу. Найдена зависимость селективности процесса по каждому спирту от С1 до С4 от степени использования внутренней поверхности катализатора. [c.137]

Заметим, наконец, что для реакций не первого порядка на характер-протекания процесса влияет также изменение концентрации в реакционной зоне, связанное с кинетикой адсорбции и десорбции, внешней и внутренней диффузией и т. д. Указанные выше особенности заставили нас-объединить те случаи, когда на выход или селективность реакции оказывают влияние различные хроматографические эффекты. Такой режим осуществления процессов назван нами хроматографическим. [c.223]

На рис. 2 и 3 приведены кривые сорбции хлорида, сульфата и ацетата на анионите АВ-27 с различной степенью связанности (4, 8 и 16% ДВБ). Изменение сшивки смолы от 4 до 8% приводит для случая сорбции хлорида к заметному увеличению коэффициента распределения [7]. В то же время коэффициент внутренней диффузии меняется незначительно, и влияние внутридиффузионной кинетики на смоле с 8% ДВБ начинает сказываться на несколько более поздней стадии. Поэтому кривая сорбции на смоле с 8% ДВБ лежит выше. При сорбции двухвалентного иона коэффициент селективности оказывает малое влияние и поэтому зависимость сопротивления в пленке от степени обмена при сорбции двухвалентного [c.19]

Для реализации давления Ая скорость течения должна быть достаточно высокой для того, чтобы влияние диффузии было подавлено. Значения внутреннего критерия Пекле должны быть больше 1. При малой скорости течения зависимости и АР) становятся нелинейными и приближаются к началу координат так, как это показано штриховыми линиями на рис. 1.9. Для высокоселективных мембран значения а приближаются к 1. Увеличение размеров пор мембраны, приводящее к снижению ее селективности, уменьшает значения а. Так, для мембран из пористого стекла со средним радиусом пор г = = 0,6 нм а = 0,98, а при увеличении г до 1,85 нм значения а снижаются до 0,4. [c.26]

Чтобы вся внутренняя поверхность катализатора была равнодоступна реагирующим молекулам, надо уменьшать размеры таблеток, но при этом быстро возрастает сопротивление слоя катализатора движению газовой смеси и возрастают энергетические затраты на продувку большой массы газа через слой катализатора. Для определения оптимальных размеров таблеток катализатора и основных параметров процессов в химическом реакторе надо знать зависимость скорости реакции от размеров таблеток, их пористости, активности катализатора, скорости движения газовой смеси и ряда других факторов. Особенно велико влияние размеров таблеток катализатора на скорость гетерогенно-каталитических процессов в жидкой фазе, так как коэффициенты диффузии в этой фазе примерно на четыре порядка меньше коэффициентов диффузии в газовой фазе. Если на катализаторе протекают параллельные или последовательные реакции, то размеры таблеток могут повлиять на селективность процесса. [c.648]

Существенное влияние на селективность процесса синтеза мономеров из углеводородов оказывают макрофакторы (диффузия, тепло). Увеличивая линейную скорость потока газа или скорость циркуляции, можно устранить в определенных условиях влияние внешней диффузии. Для предотвращения влияния внутренней диффузии носители для катализаторов подбирают с определенной струк- [c.237]

Ярко выраженную селективность дегидратации гексанола-1 на цеолитах типа А и 2-атилбутанола-1 на цеолитах типа X нельзя объяснить только химическим составом цеолитов. Вероятнее всего здесь проявляется зависимость между геометрической формой продуктов реакции и размером пор, в которых эта реакция происходит. Молекулы н-дигексилового эфира имеют эффективный диаметр, соизмеримый с диаметром пор цеолитов СаА и NiA. То же самое можно сказать и об эфире, полученном из 2-этилбутанола-1. Эффективный диаметр молекул этого эфира 9 А, что соответствует диаметрам пор молекулярных сит типа X. Несомненно, что в этих условиях транспорт молекул эфира затруднен. На влияние внутренней диффузии на селективность реакции указывали Боресков с сотрудниками. Грубнер и Ралек объясняют селективность при дегидратации этанола на молекулярных ситах типа А затруднением транспорта образующегося в порах эфира, что приводит к сдвигу равновесия в сторону образования олефина. [c.194]

Существенное влияние на селективность процесса синтеза мономеров из углеводородов оказывают макрофакторы (диффузия, тепло). Увеличивая линейную скорость потока газа или скорость циркуляции, можно устранить в определенных условиях влияние внешней диффузии. Для предотвращения влияния внутренней диффузии носители для катализаторов подбирают с определенной структурой и размером пор. При выборе контактного аппарата необходимо обеспечить устойчивый термический режим и устранить возможность перегрева слоя катализатора. Теория моделирования экзотермических реакций для выбора оптимального режима проведения процессов разбирается в ряде работ [306]. [c.347]

Конкуренция между процессами, происходящими на поверхности и в объеме пор, является главной причиной селективного влияния реагентов на проницаемость неоднородных пористых сред. Действительно, в малых порах, содержащихся в низкопроницаемых пористых средах, основными являются процессы образования и роста частиц тампонажной массы на поверхности, а также сорбция частиц из объема (рис. 52, а). Следует отметить, что основная масса веществ должна откладываться на внутренних поверхностях пор из-за меньшей скорости движения жидкостей. При этом даже значительная степень заполнения пор тампонажным материалом не будет приводить к значительному сужению канала фильтрации и, следовательно, иметь в результате относительно небольшое снижение проницаемости. Умень-П1ение скорости диффузии в низко проницаемых пористых средах под действием полимеров должно способствовать более равномерному распределению тампонажного материала в пористой среде, что приведет к уменьшению результатов воздействия. [c.168]

В главе IV мы проанализировали влияние температуры на изотермическое проявление. Было показано, что расстояние между компонентами (А х) уменьшается с ростом температуры, что является следствием уменьшения селективности сорбента. Ширина полосы (на слое) увеличивается с температурой при режиме продольной диффузии. Она не зависит от температуры при вихревой, незпачи-тельпо уменьшается при внешней и значительно при внутренней [c.150]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология