Диацетилбензолы

Окисление диола (1) в о-диацетилбензол осуществляют в растворе, к которому в качестве буфера добавлен азотнокислый магний, по-видимому, для осаждения гидроксил-иоиа и, следовательно, [c.89]

Каталитическим окислением 4-этилацетофенона в присутствии окиси хрома как катализатора получают 1,4-диацетилбензол [140]. В аппарат для гидрирования при низком давлении помещают 64,8 г (0,4 моля) 1,4-диацетил- [c.105]

В литературе описан метод получения 1,4-диацетилбензола окислением 4-этилацетофенона перманганатом калия в нейтральной среде [1, 2], однако имеющиеся прописи разнятся условиями проведения синтеза и выходом продукта. [c.81]

Нами проверены эти способы получения и установлены оптимальные соотношения комлонентов и порядок их загрузки, температурные условия и метод очистки 1,4-диацетилбензола. [c.81]

После перекристаллизации 40 г технического продукта из 200 мл изопропилового спирта с применением активированного угля получают 30 г 1,4-диацетилбензола (46 /о в расчете на вступивший в реакцию 4-этилацетофенон), т. пл. ИЗ—114°. [c.82]

М. С. Эвептова с сотрудниками [253, 254] подвергла жидкофазному окислению кислородом о-, м- и г-диизопропилбензолы при 175° С и времени 3 часа и установила, что устойчивость указанных углеводородов падает в ряду о-, м- и и-диизопронил-бепзолов. Орто-изомер в три раза труднее окисляется, чем параизомер. Среди продуктов окисления обнаружены фталевые кислоты, фенол, ацетофенон, НСООН, СНзСООН, ж-ацетилбензойная кислота, резорцин, лг-диацетилбензол. Утверждается, что и в данном случае действие кислорода направлено на третичный а-угле-род с образованием гидроперекисей. [c.272]

Очень интересно идет окисление /г-втор.бутилизопропилбензола в присутствип резината марганца с добавками ацетатом ксь бальта, гидроокисью кальция и стеаратом натрия при температуре 120° С. В данном случае максимальная концентрация гидроперекиси не превышает 7—8% и достигается за 7 час. После этого содержание гидроперекиси в растворе медленно снижается, а через 50 час. гидроперекись вообще не обнаруживается в реакционной массе. Конечными продуктами такого окисления явля-, ются п-диацетилбензол с выходом до 60 /о от теоретического и смесь и-втор.бутилацетофенона и м-изопропилацетофенона [257]. [c.275]

В. С. Завгородний [107] изучил окисление и-дивтор.бутилбен-зола — побочного продукта опытного производства втор.бутилбензола и синтетических, очигценного серной кислотой и неочищенного, содержащего 3—4% орто-изомера. Окисление проводилось в присутствии резината марганца и различных щелочных добавок при температуре 95—120° С и скорости пропускания воздуха 25—120 л час на 1 моль углеводорода. Найдены условия, при которых и-дивтор.бутилбензол можно окислять до концентрации гидроперекиси (условно считая на моногидропе реки сь) 62,2% или практически нацело превращать в моно- и диацетил-бензолы. Причем и-диацетилбензол за однократное окисление получается с выходом 57% от теоретического. [c.279]

Следовательно, в зависимости от продолжительности окисления и катализаторов можно получать смесь моно- и дигидропере-кисей, или моно- и диацетилбензолов. Влияние на скорость и характер окисления г-дивтор.бутилбензола -щелочных добавок, скорости пропускания воздуха и степени чистоты углеводорода представлено на рис. 35—37 [107]. [c.280]

При окислении -дивтор.бутилбензола в присутствии резината марганца, стеарата натрия, едкого натра и небольших количеств воды концентрация гидроперекиси в растворе за 17 час. достигает 69,2%, затем быстро начинает понижаться, и через 44 часа гидроперекись совершенно не обнаруживается в реакционной смеси. В присутствии тех же катализаторов и ацетата кобальта окисление протекает таким образом, что максимальная концентрация гидронерекиси достигается за 4 часа и составляет 4,5%, через 12 час. она понижается до 1,9% и иа этом уровне остается на протяжении 36 час., а через 60 час. перекись полностью исчезает из реакционной массы. Прп пропусканпи воздуха в течение 102 час. конечными продуктами окисления являются г-вто р.бутил-ацетофепон н г-диацетилбензол, выход которых составляет соответственно 39 и 57%, рассчитанный на реакционную массу. Мопо-гддроперекись -дивтор.бутилбензола —светло-желтого цвета жидкость, дигидроперекись — кристаллический иродукт. [c.282]

Диацетилбензол. В круглодонную колбу, снабженную механической мешалкой, помещают 15 г терефталилдиуксусного эфира и 150 мл 10%-ной серной кислоты. Смесь нагревают с обратным холодильником на глицериновой бане при 101 — 102° в течение 7—8 час. до прекращения выделения углекислоты. После омыления еще горячий раствор быстро фильтруют, затем промывают фильтр 3%-ным раствором едкого натра (100— 200 мл). После охлаждения в фильтрате образуются белые игольчатые кристаллы, которые после высушивания плавятся при 114—114,5°. Желтоватый остаток на фильтре сушат и перекристаллизовывают из горячего спирта получают кристаллы с т. пл. 113—114°. Общий выход 1,4-диаце- [c.204]

В круглодонную колбу помещают 75 г 1,4-диацетилбензол а и раствор изопропилата алюминия в изопропиловом спирте, полученный из 9 г алюминия и 300 мл изопропилового спирта. Реакционную смесь нагревают до тех пор, пока не прекратится отгонка ацетона, затем ее обрабатывают льдом с водой, подкисленной соляной кислотой. Продукт реакции экстрагируют эфиром и отгоняют эфир от эфирного раствора на холрду при небольшом разрежении, создаваемом водоструйным насосом. Полученное таким образом неочищенное вещество представляет собой оранжевое масло со своеобразным запахом и содержит 70% 1,4-ди-(А-оксиэтил)бензола. Очистить полученный продукт не удается, так как при 115—116° и остйточном давлении 4 мм вещество почти целиком осмоляется [249]. [c.205]

Ди-(а-оксиэтил)бензол получают восстановлением 1,4-диацетилбензола по методике, предложенной для синтеза 4-метилфенилметилкарбинола (см. стр. 37). Выход 1,4-ди-(а-оксиэтил)бензола с т. пл. 80—8Г после перекристаллизации из спирта составляет 95% от теорет, Фракционированной кристаллизацией из бензола и гексана полученное вещество удается частично разделить на фракции с т. пл. 90—91° и 114—115° (мезоформа и рацемическая форма) [54]. [c.205]

Смесь из 16,2 г (0,1 моля) 1,4-диацетилбензола (см. стр. 204), 8,1 г никеля Ренея и 200 мл метилового спирта гидрируют при 3,5 атм в аппарате для гидрирования при низких давлениях давление понижается на 0,91 атм (вычисленное понижение давления равно 0,896 атм). Катализатор отфильтровывают, метиловый спирт отгоняют и получают 12 г 1,4-ди-(а-окси-этил)бензола. Смесь из 9,0 г 1,4-ди-(а-оксиэтил)бензола, 12,5 г уксусного ангидрида и 1 мл пиридина нагревают на паровой бане в течение 16 час. Реакционную смесь перегоняют и получают 10,5 г полного эфира 1,4 ди-(а-оксиэтил)бензола и уксусной кислоты с т. кип. 110—112° (0,25 мм) [c.206]

Аналогичным образом из -диизопропилбензола получаются и-ацетил-кумол, -диэтилбензол и п-а-оксиизопропилацетофенон, устойчивые к дальнейшему окислению в мягких условиях. и-Диацетилбензол (получаемый также с высоким выходом при окислении п-диэтилбензола воздухом при 120— 150° в присутствии резината марганца) может быть окислен в терефталевую кислоту гипохлоритом кальция. В связи с отмеченной устойчивостью промежуточных продуктов окисления алкилбензольпых углеводородов с третичными алкильными группами прямое окисление, например п-диизопропил-бензола в терефталевую кислоту, воздухом требует по патентным данным [69, 70, 98], весьма жестких условий окисление чистым кислородом под давлением 30 ат в среде уксусной кислоты, в присутствии больших количеств, (до 10% вес.) катализаторов — солей тяжелых металлов. [c.703]

В лаборатории п- и л<-Д могут быть получены окислением соотв п- или м диэтилбензола в диацетилбензол с послед гидрированием его до бис-(а-гидроксиэтил)бензола и дегидратацией в Д о-Д может быть синтезирован совместной тримеризацией ацетилена с дивинилацетиленом в присут кат Циглера - Натты типа (изо-С НдО)зА — T1 I4 [c.51]

Так, вводя в. реакцию с арилиден-2-нафтиламином п-диацетилбензол [173], мы осуществили синтез соединений, в которых два 5,6-бензохинолиновых цикла в положении 4 соединены между собою п-фениленовым радикалом [c.65]

Одновременно был разработан одностадийный синтез кетонов 5,6-бензохинолинового ряда. Установлено, что /г-диацетилбензол в зависимости от условий реакции способен конденсироваться с арилиден-2-нафтиламином в молекулярных отношениях 1 1 и I 2. В первом случае происходит образование 4-(/1-ацетилфенил)-2-арил-замещенных 5,6-бензохинолина, в которых ацетильная группа находится в положении 4 бензольного кольца [c.81]

ОСНОВНОМ, кетоны. 2-Фенилбутил-2-гидроперекись дает ацетофенон , изомерные моно- и дигидроперекиси диизопропилбензола образуют соответствующие изопропилацетофеноны и диацетил-бензолы а из гидроперекисей как ди-/г-в7-ор-амил-, так и ди-п-втор-гексилбензола получаются /г-диацетилбензолы [c.149]

ОСНОВНОМ, кетоны. 2-Фенилбутил-2-гидроперекись дает ацетофенон 1 , изомерные моно- и дигидроперекися диизопропилбензола образуют соответствующие изопропилацетофеноны и диацетил-бензолы а из гидроперекисей как ди-и-втор-амил-, так и ди-и-втор-гексилбензола получаются и-диацетилбензолы [c.149]

Диацетилбензол. В трехгорлую колбу вносят 120 г оксида магния, 3 л воды, 400 мл азотной кислоты (1 = 1,40) и при нагревании на водяной бане перемешивают до полного растворения оксида магния (среда должна быть нейтральной). Затем загружают 475 г перманганата калия и продолжают перемешивание 10-15 мин до его растворения. После этого по каплям прибавляют 225 г (1,5 М) 4-этил-ацетофенона и перемешивают в течение 4 ч. Продукты реакции, не охлаждая, отфильтровывают от образовавшейся Мп02- Осадок на фильтре промывают горячим этанолом (дважды по 750 мл), а затем бензолом (дважды по 750 мл). Соединенные спиртовые и бензольные вытяжки очищают кипячением с 75 г активированного угля. Продукт, полученный после отгонки растворителей, перекристаллизовывают из 70% водного метанола. Выход 123 г (50%). Тпл 113-114 С. [c.122]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология