Параизомеры

Для экстракции орто-пара-изомера пригоден только очищенный дифенилолпропан. Экстракт из дифенилолпропана-сырца содержит больщое количество различных побочных продуктов, образующих после испарения бензина смолистую кашицу, из которой орто-параизомер выделить не удается. Синтезированный этим путем изомер содержит только незначительную примесь дифенилолпропана, которая полностью удаляется при вторичной перекристаллизации. [c.193]

Рис. 14. Зависимость температур плавления смеси м и п-ксилолов от содержания в ней параизомера.

Поверхностная активность зависит главным образом от химической структуры веществ природы полярной и строения неполярной частей молекул ПАВ (см 19.1). Так, если в молекуле ароматического соединения присутствуют две полярные группы, наиболее активными будут ортоизомеры (а) если из двух замещающих групп одна является полярной, а другая — неполярной, то наибольшая поверхностная активность будет у параизомера (б). [c.320]

Мета- и параизомеры, молекулы которых связаны водородной связью, имеют более высокую температуру плавления и растворимость в полярной среде (Н2О), чем ортоизомер, молекулы которого связаны обычными силами Ван-дер-Ваальса. [c.253]

Поверхностно активные вещества широко применяют при электроосаждении металлов для получения плотных высококачественных осадков, обладающих блеском, мелкокристаллической структурой и т.д. Введение в электролит поверхностно активных веществ предотвращает образование на катоде шишек и дендритов, способствует коагуляции шлама, образующегося на аноде. Все многообразие применяемых поверхностно активных веществ можно разделить на три типа катионоактивные, анионоактивные и молекулярные. Многие из этих веществ содержат серу, азот и относятся к различным классам органических соединений. Существенное значение имеет структура поверхностно активных вещества. Так, например, активность алифатического ряда спиртов повышается по мере увеличения длины углеводородного радикала моно- и дикарбоновые кислоты обладают большей активностью, чем соответствующие спирты, а кислоты с большим числом полярных групп активнее кислот с меньшим числом полярных групп действие параизомеров фенола более эффективно, чем орто- и метаизомеров. Следовательно, чем больше число свободных пар электронов в органической молекуле, способных взаимодействовать с поверхностными атомами металла, тем большей активностью обладают эти вещества. [c.247]

Параизомер нитрофенола образует солеподобное соединение с аммиаком за счет атома водорода ОН-груипы, в то время как ортоизомер к этому не способен. Чем это объясняется [c.133]

Время, с % орто- % мета- % параизомера изомера изомера [c.164]

Расчеты функций распределения электронной плотности в нейтральных молекулах не дают информации, достаточной для интерпретации кинетических данных. В особенности это относится к возбужденным состояниям — первому синглетному и первому триплет-ному. Для соответствующих ионов обнаружена повышенная неоднородность распределения электронной плотности (табл. 3.3). В /гара-положении феноксид-иона она заметно выше, чем в орто-положенни. Эти данные позволяют удовлетворительно интерпретировать экспериментально найденное соотношение орто- и параизомеров. [c.44]

Для нитрования м-ксилола применяется вдвое меньшее количество серной кислоты, чем при нитровании орто- и параизомеров. Данные по мононитрованию изомерных ксилолов сведены в табл. 3. [c.37]

Нами эти данные проверены и показано, что фракцию с показателем преломления Лд =1,5760 следует считать параизомером с примесью орто-изомера (установлено при искусственном смешении изомеров), а не чистым пара-изомером. Предложена методика нитрования (3-бромпропил) бензола азотной кислотой, пл. 1,475. [c.123]

Более высокая температура плавления и меньшая растворимость параизомера может служить примером общего правила влияния молекулярной симметрии на силы взаимодействия в кристаллической решетке. Более симметричное соединение компактнее упаковывается в кристаллической решетке, и поэтому оно обладает более высокой температурой плавления и меньшей растворимостью. пара-Изомеры — наиболее симметричные соединения из дизамещенных бензолов. Так, 1,2,4,5-тетраметилбензол (табл. 12.1) плавится на 85—100 °С выше, чем менее симметричные 1,2,3,5-и 1,2,3,4-изомеры. Влияние симметрии на температуру плавления особенно наглядно видно при сравнении бензола и толуола введение одной метильной группы в очень симметричную молекулу бензола понижает температуру плавления с 5° до —95 °С. [c.359]

Хотя ЫОг-группа оттягивает электроны из всех положений кольца, более всего при этом затрагивается ближайший атом углерода, и, следовательно, структура II особенно устойчива. Вклад структуры 11 делает гибридный карбанион, возникающий при атаке п-хлорнитробензола, более стабильным, чем карбанион, возникающий при атаке л<-хлорнитробензола. Поэтому параизомер реагирует быстрее, чем мета-изомер. [c.797]

Аналогично, путем дробного извлечения, можно с успехом осуществить разделение фенолов. При этом используется различная степень кислотности разных фенолов, в частности то обстоятельство, что феноляты, получаемые из орто-замещенных фенолов, как правило, легче гидролизуются, чем их мета-и параизомеры. [c.102]

В равновесии К = Р /Ро и А р 2 = /Ро, где Р , Р -равновесные парциальные давления соответствующих изомеров. Исходная смесь содержит о-диэтилбензол. Его степени превращения в мета- и параизомеры - х,, и соответственно. Они совпадают с содержанием этих изомеров. Равновесные условия [c.50]

Так, толуол бромируется с образованием смеси орто- и параизомеров. [c.140]

Нитрование хлорбензола — это типичная реакция ионного замещения. Ион N02 воздействует на замещенный бензол с образованием главным образом параизомера. Галоген является дезактивирующим заместителем (хотя ориентирует в пара- и орто-положения), и поэтому хлорбензол реагирует в 33 раза медленнее бензола. При фенилировании хлорбензола образуется главным образом орто-изомер, и хлорбензол реагирует почти в 1,4 раза быстрее бензола. [c.243]

За последние годы в связи с развитием производства синтетического волокна лавсан, основу которого составляет те-рефталевая кислота, особое внимание уделяется параксилолу. Вследствие этого значительный интерес приобретает разработка метода изомеризации орто- и метаизомеров в параизомер. [c.23]

Метод получения ДТЭ практически не отражается на результатах крекинга, но определяет мольное соотношение орто- и параизомеров в ацетиленойом — 35 65, в ацетальдегидном — 10 90. [c.109]

Ректификация фракции БТК, а также первоначальная отгонка головной сероуглеродной фракции от СБ проводятся в колоннах барботажного типа с колпачковыми или ситчатыми тарелками. При отгонке сероуглеродной фракции колонна обогревается глухим паром, при ректификации фракции БТК в колонну для понижения температуры кипения вводится острый пар. Продуктами ректификации СБ являются бензол, толуол и технический ксилол, состоящий из изомеров диметилбензола и этилбен-зола. Для разделения изомеров ксилола используют метод сверхчеткой ректификации в колоннах с 320 тарелками, а для отделения метаизомера от параизомера с температурами кипения 139,1 и 138,4°С, соответственно,—метод кристаллизации. [c.181]

М. С. Эвептова с сотрудниками [253, 254] подвергла жидкофазному окислению кислородом о-, м- и г-диизопропилбензолы при 175° С и времени 3 часа и установила, что устойчивость указанных углеводородов падает в ряду о-, м- и и-диизопронил-бепзолов. Орто-изомер в три раза труднее окисляется, чем параизомер. Среди продуктов окисления обнаружены фталевые кислоты, фенол, ацетофенон, НСООН, СНзСООН, ж-ацетилбензойная кислота, резорцин, лг-диацетилбензол. Утверждается, что и в данном случае действие кислорода направлено на третичный а-угле-род с образованием гидроперекисей. [c.272]

Волна восстановления в тех же условиях параизомера питроани-лина отвечает присоединению шести электронов и образованию парафенилендиамина. Причина этих различий — в образовании во втором случае в результате дегидратации парагидроксилами-ноанилина промежуточного продукта хиноидного типа (хинон-диимина) и в невозможности возникновения подобной структуры для метаизомера. Поскольку хинондиимин восстанавливается легче исходного соединения, суммарный процесс оказывается шестиэлектронным [c.192]

Часто именно перегруппировкой Мак-Лафферти объясняется так называемый ортоэффект в спектрах ортоизомеров дизамещенных ароматических соединений, существенно отличающихся от спектров мета- и параизомеров. [c.178]

Миграция атома галогена из азотсодержащей боковой цепи в ароматическое кольцо при обработке НС1 называется перегруппировкой Ортона [368]. В основном образуется параизомер, а также некоторое количество орго-замещенного продукта. Реакция проводилась с N-хлоро- и N-бромоаминами и реже — с N-иодопроизводными. Амин должен быть ацилирован-ным, кроме случая PhN b, когда получается 2,4-дихлоранилин. Растворителем обычно служит вода или уксусная кислота. Имеется множество указаний (кросс-галогенирование, результаты экспериментов с мечеными соединениями и т. д.) на то, что данный процесс носит межмолекулярный характер [369]. Вначале НС1 взаимодействует с исходным соединением, давая ArNH O Ha и СЬ, затем хлор галогенирует кольцо по реакции 11-12. Одним из доказательств такого пути реакции служит выделение хлора из реакционной смеси. Перегруппировку Ортона можно проводить и фотохимически [370], а также при нагревании в присутствии бензоилпероксида [371]. Все это свободнорадикальные процессы. [c.379]

Температура нитрования влияет на котичестиенные соотношения образующихся изомеров мононитротолуола. При повышении сс котиче-ство мета- и орто-изомеров несколько увеличипается, а количество параизомера падает [12]. [c.84]

При помощи ацетил- или бензоилнитрата удается получать ортонитропроизводные в тех случаях, когда при действии других нитрующих агентов образуются преимущественно параизомеры (см. нитрование ацетанилида, стр. 42). [c.51]

Нитрование изопропилбензола детально изучено Хауном и Кобом [64]. При обработке 250 г кумола, эмуйьгйрованйого в 300 г 97%-ной серной кислоты и 34,2 г воды нитрующей емесью, состоящей из 215,5 г 97%-ной серной кислоты а 225 г 70 -ной азотной кислоты, было получено 323,7 г нйтройумола. Выход нитрокумола 94,5% от теоретического. Авторы установили, что HHTpoRjTkion, полученный при температуре нитрования от О до 45°, на 24% состоят из орто-и на 76% из параизомера. [c.35]

Разделение изомеров мононитротолуола можно рассматривать как пример одного случая сверхчеткого фракционирования. Из смеси изомеров предварительно выделяют ортонитротолуол затем необходимо разделить мета- и параизомеры. В области рабочего давления перегонки 50—200 мм рт. ст. абс. средняя относительная летучесть мета- по отношению к паранитротолуолу равна 1,17, а орто- но отношению к паранитротолуолу 1,62. Принимается, что сырье поступает в колонну при температуре кипения и небольшое количество ортоизомера, содержаш ееся в сырье, целиком перейдет в отгон чистотой 98,5% мол. Последнее допущение проверено путем расчета распределения ортоизомера между отгоном и остатком по опубликованному в литературе [20 ] методу. [c.107]

Нитрование метилового эфира бензойной кислоты (стр. 298) с последующим омылением приводит к более высокому выходу л1-нитробензойной кислоты по сравнению с прямым нитрованием бензойной кислоты. Этот метод также предпочтительнее последнего, так как он свободен от неудобств, связанных с отделением метакислоты от небольшой примеси параизомера, также образующегося в последнем случае. [c.296]

Для того, чтобы получить эти углеводородь в необходимых количествах и требуемой чистоты, применяют ряд других процессов извлечение ароматических углеводородов из риформатов, разделение изомеров ксилола, изомеризацию jx-ксилола, а в некоторых случаях и этилбензола, с превращением в орто- и параизомеры ксилола, гидродеалкшшрование толуола в бензол и др. [c.18]

JИ-Hитpoбeнзoйнaя кислота может быть получена нитрованием бензойной кислоты азотной кислотой смесью азотной и серной кислот или смесью нитратов с серной кислотой . Все эти методы ведут к образованию смеси нитропроизводных, содержащей главным образом л<-нитробензойную кислоту с небольшой примесью орто-изомера и 1—2% параизомера. Нитрование бензотрихлорида с последующим гидролизом также дает л-нитробензойную кислоту . [c.296]

Многие ортодизаме-ш,енные производные бензола значительно более летучи с паром, чем соответствующие мета-или параизомеры. Особенно ясно это явление отмечается в тех случаях, когда замещающие группы сильно полярны и способны к образованию внутренних комплексов в результате возникновения водородной связи (рис. 105). [c.159]

I рода повышение температуры способствует увеличению выхода пара-изомера. Так, например, при 0°С из толуола образуются о-и п-толуолсульфокислота примерно в равных количествах, а при 100°С получается 79% пара-изомера и лишь 13% орто-изомера. Сульфирование фенола при комнатной температуре приводит к образованию о-фенолсульфокпслоты, а при 100 °С — к параизомеру. [c.233]

Нитрование изопропилбензола детально изучено Хауном и Кобом 64] При обработке 250 г кумола, эмуиьгйрйванного в 300 г 97%-ной серной кислоты и 34,2 г воды, нитрующей Смесью, состоящей из 215,5 г 97%-ной серной кислоты и 225 г 70%-ной азотной кислоты , было получено 323,7 г нитрокумола Выход нитрокумола 94,5% от теоретического Авторы установили, Ч То нитрокумол, полученный при температуре нитрования от О до 45°, на 24% состоит из орто-и на 76% из параизомера Ханш и Хельмкамп [65] получили 2,4-динитроизопропил бензол с выходом 96% при нитровании 253 г п-нитрокумола нитрующей смесью, состоящей из 542 г концентрированной аЗо - цой кислоты и 800 г концентрированной серной кислоты, при Температуре 45—60° [c.35]

Из трех изомеров ксилола наиболее легко нитруется м-ксилол [73] Максимальный выход мононитро-м-ксилола (98%) получается при нитровании в следующих условиях к 1 молю м-ксилола при 30° прибавляется 1,08 моля Н2804 (81%-ной) и 10%-ный избыток HNOз Реакция продолжается 1 час Для нитрования м-ксилола применяется вдвое меньшее количество серной кислоты, чем при нитровании орто- и параизомеров Данные по мононитрованию изомерных ксилолов сведены в табл 3 [c.37]

Расшифровку пиков моноизопропилхлорбензолов проводили по хроматограмме чистых орто- и параизомеров. Среднее соотно- [c.64]

Изомерный состав продуктов, получаемых при алкилировании, подтверждает, что в присутствии обоих катализаторов правила ориентации сохраняются (табл. 2). Методом комбинационного рассеяния света доказано наличие следов метаизопропилфенола, лежащих в пределах ошибки метода хроматографии. Первая изопро-пильная группа вступает в орто- и параположение по отношению к гидроксилу ароматического ядра. Соотношение орто- и параизомеров в алкилате при молярном соотношении пропилен фенол п=1 в присутствий фтористого водорода равно 3 2, а в присутствии хлористого алюминия 7 3. В обоих случаях с увеличением п наблюдается уменьшение доли ортоизомера в смеси. В составе диизопропилфенолов уменьшается содержание 2,6-изомера. [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология