Константа скорости реакции. Уравнение Аррениуса. Энергия активации

В табл. ХП.1 приводится список величин констант скоростей для бимолекулярных реакций, их экспериментальные энергии активации и предэкспоненциальные множители, полученные на основании вышеизложенных данных. Из таблицы видно, что выражения для констант скорости, полученные из термодинамического уравнения и теории соударений, не позволяют без специальных допущений отдельно определить величины, входящие в эти выражения. Раздельное определение всех величин — частот, энергий активации и энтропии активации — из экспериментальных данных возможно лишь в случае использования теории активированного комплекса, а также уравнения Аррениуса . [c.247]

Константа скорости реакции связана с энергией активации сложной зависимостью, описанной уравнением Аррениуса [c.131]

Зависимость скорости реакции от температуры. Энергия активации. Для многих реакций, а особенно для реакций простых, фактор, учитывающий влияние температуры в кинетическом уравнении (УП1-8), или так называемая константа скорости реакции, может быть представлена с помощью уравнения Аррениуса [c.214]

Уравнение Аррениуса. Энергия активации химической реакции. Уравнения (У.19) и (У.20) лишь приближенно оценивают зависимости и =/(Г) и к = 7). Функциональную зависимость константы скорости химической реакции к от температуры установил шведский ученый С. Аррениус (1889) [c.115]

Взаимосвязь между константой скорости реакции к и энергией активации Ец определяется уравнением Аррениуса [c.166]

Зависимость константы скорости реакции к от энергии активации (Е , Дж/моль) выражается уравнением Аррениуса [c.34]

По уравнению Аррениуса константа скорости реакции связана с энергией активации. Константы и к при / = О и / = / поэтому определяются как] [c.57]

С изменением условий проведения каталитической реакции ее порядок, энергия активации и предэкспоненциальный множитель (если константа скорости может быть представлена в форме уравнения Аррениуса кт = могут сильно изменяться, поэтому активность различных катализаторов в данной реакции можно сравнивать только непосредственно по скорости реакции в данных условиях. [c.135]

Итак, мы ознакомились с основными положениями теории переходного состояния, с возможностями оценки на базе этой теории предэкспоненциального множителя в уравнении Аррениуса. Для вычисления энергии активации надо рассчитывать поверхность потенциальной энергии элементарного химического акта. Задача эта сложная и решается только для простейших реакций. Для отдельных типов реакций предложены приближенные методы расчета энергии активации. Широко применяются для оценки констант скоростей реакций корреляционные методы. [c.588]

В соответствии с уравнением Аррениуса энергию активации Е) находят по температурной зависимости константы скорости химической реакции [см. гл. I, стр. 24, уравнение (35)]. [c.50]

Расчет энергии активации по уравнению (VIH.17) и ее расчет по константам скоростей по уравнению Аррениуса возможен только при условии, если смещение потенциала катализатора Лф при различных температурах остается постоянным и, следовательно,, доля поверхности, участвующая в реакции, не меняется с температурой. Если этого не наблюдается, то разница в потенциалах при различных температурах позволяет оценить влияние предэкспоненциального множителя константы скорости. В зависимости от природы катализатора и непредельного соединения гидрирование в-растворах может протекать по трем схемам [c.196]

Зависимость же константы скорости реакции к от температуры выражается уравнением Аррениуса. Энергия активации может быть вычислена из опытных данных. Для этого необходимо определить константу скорости реакции по крайней мере при трех температурах. [c.406]

Согласно уравнению Аррениуса энергия активации может быть найдена по опытным величинам константы скорости реакции при двух различных температурах. Эти же данные позволяют найти предъэкспо-ненциальный множитель уравнення Аррениуса, а следовательно, рассчитать энтропию активации. [c.248]

При взаимодействии атомов натрия с парами органических галогенидов только часть двойных столкновений приводит к химическим реакциям. Предположив, что константа В в уравнении Аррениуса к = Ве— 1 определяется числом столкновений между атомами натрия и молекулами галогенида, можно на основании значения скорости реакции вычислить требуемую энергию активации Е. Полученные таким путем экспериментальные данные приведены в табл. 16. [c.118]

Для выяснения причин такого значительного и неодинакового для двух холинэстераз повышения реакционноспособности ФОС была исследована температурная зависимость констант скорости ингибирования и вычислены энергии активации, а также предэкспо-ненциальные множители. При этом оказалось, что температурная зависимость хорошо подчиняется уравнению Аррениуса, причем наклон кривых 1п кц) = / (Т ) практически не зависит от концентрации ацетилхолина, в присутствии которого проводится реакция ингибитора с ферментом (рис. 61). [c.222]

Установлено, что реакция имеет первый порядок по катализатору. Зависимости констант гидролиза АПА от температурьг для различных катализаторов хорошо описывается уравнением Аррениуса, энергии активации составляют для ИС1 = 64 для H2SO4 = 49 для смолы КУ-2-8чС = 51 кДж/моль, Ниже приведены значения констант скоростей k гидролиза АПА для различных катализаторов л /(моль ч) [c.195]

Изменения константы скорости реакции от температуры находятся в соответствии с уравнением Аррениуса. Энергия активации реакции взаимодействия адипиновой кислоты с декаметиленгликолем равна 50,2 2,9 кДж/моль, с этилен- [c.104]

По изменению константы скорости обмена от температуры можно определить из уравнения Аррениуса энергию активации реакции изотопного обмена [c.182]

Исследование кинетики реакции ацилирования анилина хлористым бензоилом показало, что при переходе от одного растворителя к другому резко изменяются константа скорости и энергия активации. Предэкспоненциальный множитель в уравнении Аррениуса остается практически неизменным. Однако для гетерополярных реакций можно ожидать при смене растворителя существенного изменения ЕДа , за счет чего значения А могут меняться на несколько порядков. Уравнения (218.19) и (218.20) справедливы и для реакций в газовой фазе. Для этой фазы Уг =ЯТ/Р°, ИДа =2 ,-, 2ДЯд =2ДЯг, и уравнение для константы скорости реакции можно записать в форме [c.600]

Уравнения реакций приведены во второй графе таблицы. В третью графу помещены сведения о составе (в массовых единицах) и фазовом состоянии катализатора. Давление Р, при котором изучалась кинетика процесса, указано в четвертой графе. Интервалы температур и уравнения кинетики, для которых справедливы представленные в таблице значения натурального логарифма предэкспоненциального множителя уравнения Аррениуса Ао и энергии активации даны, соответственно, в пятой и щестой графах. В седьмой графе приведены единицы измерения констант скорости реакции к либо (при отсутствии величины 1п 0 для данной реакции) значения к при определенной температуре Т (в исследованном интервале). [c.445]

Из табл. 1.2 видно, что циклизация полимера II протекает быстрее, чем полимера I, т.е. химическое строение поли (о-эфиро) амида оказывает заметное влияние на скорость процесса. Температурная зависимость констант скоростей реакций хорошо подчиняется уравнению Аррениуса. Энергия активации процесса циклизации составляет 50,0 2,5 и 37,4 3,4 кДж/моль соответственно для полимеров I и II, а предэкспоненциальные множители в уравнении Аррениуса — 8,3-10 и 3,98-10 мин . [c.34]

Как следует из уравнения Аррениуса, константа скорости реакции тем больше, чем меньше энергия активации. [c.92]

Вычислив константы скорости реакции для каждого момента, рассчитать Если оиыт проводился при двух температурах, то можно определить энергию активации реакции по значениям /г р с использованием уравнения Аррениуса (XIV, 29). [c.360]

В этих уравнениях ф — ifi — скачок потенциала в плотной части дворшого слоя, выраженный в условной шкале электродных потенциалов а и р — так называемые коэффициенты переноса величина равна энергии активации при ф — = 0. Уменьшение электродного потенциала ф способствует росту скорости разряда tj и уменьшению скорости ионизации ц. Константа скорости реакции к и энергия активации связаны уравнением Аррениуса (XVIII.3) lnA= onst— [c.302]

Значение кажущейся энергии активации при диазотировании в 0,01 н серной кислоте составило 11,8+0,37 ккал/иоль, при диазотировании в 0,02 н серной кислоте - 11,1+0,63ккал/моль. Опыты показали, что найденные нани значения констант скоростей подчиняются уравнению Аррениуса. Установлена пряная зависиность нехду величинани констант скоростей реакции диазотирования и концентрацией серной кислоты (рис.4). [c.306]

Чирков и Винник изучали кинетику и механизм димеризации изобутилена на тонких пленках фосфорной кислоты [66]. При давлениях порядка 50—150 мм рт. ст. и температурах 80—90° С изобутилеп реагирует бимолекулярно. Скорость реакции не зависит от первоначального давления, но пропорциональна концентрации кислоты. Зависимость между константой скорости реакции и температурой в этих условиях соответствует уравнению Аррениуса. Энергия активации составляет —5400 кал гмолъ. Деспарме (Desparmet) получил из изобутилена ДИ-, три- и тетраизобутилен над пятиокисью фосфора на пемзе [67 ]. [c.113]

По бимолекулярному механизму протекает и поликондеисация дикарбоновых кислот, например адипиновой кислоты с М-(алкил)диэтаноламинами [46]. Основность аминогликолей не оказывает влияния на течение поликондепсации. Изменение констант скоростей этих реакций от температуры происходит в соответствии с уравнением Аррениуса. Энергия активации процесса 13200+400 кал моль. [c.140]