Полиметин

Обусловленный повышением полярности среды переход от структуры полиенового типа а (с равномерно распределенной л-электронной плотностью) к полиметиновой структуре б (с регулярно чередующимися центрами пониженной и повышенной л-электронной плотности в полиметиновой цепи) можно легко обнаружить по химическим сдвигам резонансных сигналов и N, выравниванию констант спин-спинового взаимодействия (Н,Н), а также по уменьшению волнового числа валентного колебания связи С=0. Показано, кроме того, что и электронная поляризуемость этого мероцианина сильно зависит от полярности растворителя [79, 83]. В неполярных растворителях поляризуемость мероцианина близка к поляризуемости полиенов, а в полярных средах она почти равна поляризуемости идеальных полиметинов [79]. [c.424]

Синтезы полиметинов основаны на том, что в четвертичных производных гетероциклов, содержащих структурный элемент I [c.1026]

Проверим справедливость ароматического правила Хюккеля (4л+2) на основе расчета ДЭР. На рис. 8.14 приведены значения ДЭР для полиметинов Ji (т — четное число), там же имеются [c.306]

Я-> Я -Переходы. Во всех молекулах, имеющих я-электрон-ную систему связей, могут быть возбуждены я л -переходы. При этом электрон с одной из связывающих я-МО перемещается на разрыхляющую л -МО. Это происходит в случае полиенов, по-лиинов, полиметинов, ароматических и гетероциклических соединений, а также рассмотренных выше хромофорных групп. [c.50]

Такое идеальное распределение заряда особенно легко осуществляется в цепис нечетным числом атомов углерода (СН = СН) —СН =. В случае полиметинов с четным числом углеродных атомов (СН = СН) — для этого необходима значительно большая затрата энергии. Поэтому здесь, чтобы достичь батохромного эффекта, приходится создавать дополнительно поляризуюш ие структурные элементы, например внутри- [c.598]

При конденсации с малоновым альдегидом аналогично получают пентаметинцианины, с глутаконовым альдегидом — геп-таметинцианины. Для реакции применяют не малоустойчивые свободные альдегиды, а более стабильные и более дешевые ацетали или анилы. Изменяя метиленовые компоненты, можно получать разнообразные полиметины, в том числе и несимметричные. Их структура лучше всего описывается граничными мезомерными формами. [Напишите для цианина (Г.7.145) вторую граничную структуру см. табл. 11. Напищите также уравнения реакций указанных выше предшественников метинов с 1-этил-2-метил- и 1-этил-4-метилхинолинийбромидами.] [c.193]

Координационными, или комплексными, соединениями называют соединения, содержащие центральный атом или ион и группу молекул или ионов, его окружающих и связанных с ним (лигандов). Координационные соединения можно разделить на соединения солеобразного характера, подобные [Со(КНз) С1в, и соединения типа карбонилов переходных металлов, соединений металлов с олефинами, полиметинами и т. п. [c.236]

Вычисления ДЭР для яя -состояний полиметинов показали (Бэйд), что хюккелевское правило ароматичности изменяется в триплетном состоянии. Ароматичными будут аннулены с 4и л-электронами, антиароматичными с 4л 4-2 я-электронами. В табл. 8.6 приведены ДЭР триплетных состояний сопряженных углеводородов. [c.309]

Проверим справедливость ароматического правила Хюккеля (4п+2) с помощью более строгого метода ППП. На рис. 91 приведены значения ДЭР для полиметинов СтНт (т —четное число), там же имеются данные расчета энергий делокацизации по методу МОХ. [c.284]

Особый интерес представляют ионные мерополиметиновые красители (в частности, мероцианины), которые по своей электронной структуре занимают промежуточное положение между полиенами и полиметинами, точнее определяемое природой X и X, а также полярностью растворителя [20]. В ме-рополиметиновых красителях электронодонорная группа О [c.405]

Интересным полиуглеводородом является описанный Керном [247] продукт, получаемый в результате нагревания поливинилацетата или обработки поливинилового спирта концентрированной серной кислотой. Получающийся в результате этого полиуглеводород можно назвать полиметином , или полиэтином , в соответствии с его строением [c.204]

В полиметинах ( Hз)2N — (СН = СН) 1 — СН = N (СНз)г самым низкоэнергетическим переходом является переход я я. Наблюдаемое синглет-триплетное расщепление имеет значения, большие 10 000 см при п = 1, 2, 3, и убывает с увеличением п (см. рис. 49). [c.307]

Молекулы других типов В полиметинах (СНз)2К - (СН = СН) 1 - СН = N (СНз)з [c.307]

Из ациклических или циклических хромофоров можно получить другие хромофоры, либо замещая одну или несколько метиповых групп подходящими гетероатомами (например, вводя азагруппу —Н=), либо обменивая атомы водорода иа соответствующие заместители.. До тех пор пока яя -перехо-ды не связаны со значительными изменениями в распределении зарядов в молекуле (как, например, в случае полиметинов), различие в положении полос поглощения в УФ-спектрах этих соединений невелико характер этих сдвигов, можно довольно легко предсказать. Так, например, акролеин, как и бутадиен, поглощает в коротковолновой части УФ-спектра спектр поглощения пиридина почти идентичен УФ-спектру бензола [c.129]

Соединения, имеющие структуру типа I или П, часто способны обратимо превращаться в семихиноны. Способные к мезомерии соли хинониммония, например зеленый Биндшедлера, можно рассматривать как N-аналоги полиметинов (см. разд. Г,7.2.11), что и обусловливает их глубокую окраску. Этот структурный элемент содержится также в катионных азокрасителях. (Хи-нониминные структуры обнаруживаются также в таутомерных формах азокрасителей см. разд. Г,8.3.3). [c.37]

Полиметины общей формулы II (Г.7.146), как и ароматические и полиеновые соединения, обладают системой сопряженных зт-электронов. Сравните УФ-спектры в разд. А,3.5.1, а также кристаллического фиолетового в разд. Г,5.1.8.5. Описанные в разд. Г,6.4.3 катионные азокрасители также можно рассматривать как азополиметины. [c.194]

Только немногие полиметины нашли применение в качестве красителей в текстильной промышленности, поскольку их светостойкость в общем случае невелика. Напротив, они широко используются в фотографии на основе галогенидов серебра в качестве сенсибилизаторов (см. также разд. Г,1.1). Несен- [c.194]

Зависимость окраски органических соединений от их строения можно хорошо наблюдать на примере так называемых полиметино-вых красителей. Так. например, краситель тиакарбоцианин имеет максимум поглощения в спиртовом растворе при 559 нм. [c.321]

К этому классу полимеров относятся полнены, полученные дегидратацией поливинилового спирта (полиметин) и дегидрохлорированием (химическим или термическим) поливинилхлорида ряд полимеров, синтезированных через производные ацетилена (полифенил-, поли-Р-иодфенил- и поли-феноксиацетилены) З7,з8,1вз полимеры 2-метил-5-этинилпиридина и а-этинилнафталина [c.8]

Рис. 3. ТГА полиметина (I) и полимера ацетилена (2) в токе азота (ДГ = 2 град мин).

Полиметины представляют собой такие соединения, в которых по цепи, состоящей из п групп —СН— и имеющей на концах атомы IV, V или VI групп (главных подгрупп), распределены ( + 4-24-1) я-электронов. Для основного состояния этих соединений характерно альтернирование электронной плотности по цепи и относительная выровненность связей по длине. Последнее свойство указывает на постоянный потенциал для я-электронов в сопряженной системе и является важной предпосылкой успешного описания п-электронных состояний в рамках модели электронного газа, предложенной Куном (см. раздел 2.1). [c.56]

Величина А (51- Т1) в случае самого низкого по энергии ЛN — я -перехода азароматических соединений (например, пиридина), почти в два раза больше, чем синглет-триплетное расщепление для По — я -переходов молекул, содержащих карбонильные группы [59]. Для полиметинов синглет-триплетное расщепление соответствует волновому числу порядка 10 000 см и энергия его уменьшается с увеличением числа метиновых групп. В случае циа-ниновых красителей, имеющих длинную полиметиновую цепь (например, пинацианол), величина энергии синглет-триплетного расщепления низшего я— я -перехода уменьшается до 16,74 кДж/моль (4 ккал/моль), V 2150 см . [c.382]

Химическим сдвигам углеродных атомов, константам спин-спи-нового взаимодействия С—Н и влиянию сдвигового реагента на спектры ЯМР- С простых полиметиновых красителей посвящена работа [22]. В ней же изучалось влияние размера кольца в насыщенных азотистых гетероциклических полиметинах на химические сдвиги ЯМР- С полиметиновых атомов углерода. Параметры спектров ПМР и ЯМР- С цианинов, мероцианинов и оксонолов Раде-глиа коррелировал с вычисленными электронными плотностями порядками связей и атом-атомными поляризуемостями [23]. [c.220]

Прогресс полимерной химии (1965) -- [ c.204 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6 (1961) -- [ c.0 ]

Прогресс полимерной химии (1965) -- [ c.204 ]

Химия синтаксических красителей Том 4 (1975) -- [ c.254 ]

Конфигурационная статистика полимерных цепей 1959 (1959) -- [ c.15 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология