Поливиниловый спирт термической обработкой

ИК-спектроскопию применяли для анализа процессов термической и окислительной деструкции поливинилового спирта [1567]. В спектрах образцов, прошедших различную обработку, найдены полосы в области 1500—1800 см , отнесенные к примесям. Примесь ацетата натрия поглощает при 1575 см . В области 1680—1740 см лежат характеристические полосы различных карбонильных групп. При отжиге (160°С) поливинилового спирта доминирующим процессом является образование полиеновых структур, о чем можно судить по изменению полос при 1590, 1630 и 1650"см- . Отжиг выше 180°С способствует образованию карбонильных групп. [c.258]

В ряде случаев необходимо, чтобы поливиниловый спирт утратил растворимость в воде. Это может быть достигнуто разными способами 1) термической обработкой, которая сопровождается внутри- или межмолекулярной этерификацией, образованием перекисей, а также структурированием 2) обработкой альдегидами (формальдегидом) [c.212]

Большое влияние оказывает структура волокна и на его термостойкость. В отличиё от природных волокон, которые вследствие своей полярности разлагаются без плавления, синтетические волокна в большинстве случаев термопластичны. Некоторые из них достаточно устойчивы при нагревании выше температуры плавления, что позволяет проводить формование волокна прямо из расплава полимера (таковы, например, найлон-6, найлон-6,6, полиэтилентерефталат и полипропилен). Формование волокон из термически нестойких полимеров, особенно полиак-рилонитрила, ацетатов целлюлозы, поливинилового спирта и поливинилхлорида, производится более трудоемким способом полимер растворяют в подходящем растворителе и полученный раствор выдавливают через отверстия фильеры в поток горячего воздуха, вызывающего испарение растворителя, или в осадительную ванну. Безусловно, формование из расплава (там, где оно возможно) является наиболее предпочтительным методом получения волокна. Низкоплавкие волокна во многих случаях имеют очевидные недостатки. Например, одежда и обивка мебели, изготовленные из таких волокон, легко прожигаются перегретым утюгом, тлеющим табачным пеплом или горящей сигаретой. Желательно, чтобы волокно сохраняло свою форму при нагревании до 100 или даже 150 °С, так как от этого зависит максимально допустимая температура его текстильной обработки, а также максимальная температура стирки и химической чистки полученных из него изделий. Очень важным свойством волокна является окрашиваемость. Если природные волокна обладают высоким сродством к водорастворимым красителям и содержат большое число реакционноспособных функциональных групп, на которых сорбируется красящее вещество, то синтетические волокна более гидрофобны, и для них пришлось разработать новые красители и специальные методы крашения. В ряде случаев волокнообразующий полимер модифицируют путем введения в него звеньев второго мономера, которые не только нарушают регулярность структуры и тем самым повышают реакционную способность полимера, но и несут функциональные группы, способные сорбировать красители (гл. Ю). Поскольку почти все синтетические волокна бесцветны, их можно окрасить в любой желаемый цвет. Исключение составляют лишь некоторые термостойкие волокна специального назначения, полученные на основе полимеров с конденсированными ароматическими ядрами. Матирование синтетических волокон производится с помощью добавки неорганического пигмента, обычно двуокиси титана. Фотоинициированное окисление [c.285]

Поливиниловый спирт является гидрофильным полимером с большим количеством активных групп ОН. Однако в результате пластификационного и термического вытягивания гидрофильность волокон значительно снижается (в кондиционных условиях поглощают только 3,5—4,5% воды). Несмотря на это, пиливинилспирто-вые волокна мало электризуются и обычно не нуждаются в антистатической обработке. [c.418]

Особенно высокую прочность удается достигнуть в случае волокон из поливинилового спирта, получаемых формованием из растворов по мокрому или сухому методам [8, 9]. Процесс формования этих волокон проводится с минимальными фильерными вытяжками с целью получения наиболее однородной макроструктуры с минимальной ориентацией. Затем в процессах пластифика-ционного и термического вытягивания в 10- 20 раз достигается максимально возможная ориентация. После термической обработки (часто совмещаемой с процессом те,рмического вытягивания) и охлаждения образца до комнатной температуры полученная структура надежно фиксируется 8—9]. Таким путем достигаются прочности на волокнах мокрого метода формования до 100—120 сн/текс, а на пленках — до 200—210 сн/текс. Это обусловлено тем, что ПВС является полимером со сравнительно высокой собственной гибкостью молекулярных цепей и сильным межмолекулярным взаимодействием. При нагревании значительно выше температуры стеклования за счет гибкости и подвижности молекулярных цепей ПВС в механическом поле достигается их высокая ориентация с одновременной кристаллизацией. Образование складчатых структур ограничено вследствие наличия внешнего силового поля. Во время охлаждения в том же силовом поле образование сильных межмолекулярных связей между гидроксилами соседних цепей позволяет зафиксировать достигнутую высокоориентированную структуру. [c.308]

Путем обработки поливинилового спирта и его производных полифункциональными кислотами можно получить ряд полифункциональных катионитов. Однако они не получили широкого распространения из-за невысоких химической и термической устойчивости. [c.42]

Другие системы на основе органических полимеров с полупроводниковыми свойствами. К таким системам можно отнести продукты термической обработки полимеров, не содержащих сопряженных связей (полиакрилонитрила, поливинилхлорида, поливинилового спирта), предварительно облученного полиэтилена и т. п. [c.291]

При получении высокопористых материалов на основе углеродных микросфер последние диспергируют в жидкой смоле или смешивают с твердым связующим. В качестве связующих используют фенольные, полиуретановые, эпоксидные, фурфуриловые, алкидные, силиконовые, полиэфирные ненасыщенные смолы, жидкое стекло, силикагель, глину, а также целлюлозу, амиды, поливиниловый спирт, полиакрилонитрил и т. д. Ввиду низкой прочности углеродных микросфер на раздавливание и истирание для их сохранения и улучшения формования изделий связующее обычно растворяют. Смесь микросфер со связующим загружают в форму и прессуют под небольшим давлением. Форму нагревают до 140— 220 °С за 15—120 мин, при этом удаляется растворитель и полимеризуется связующее. Термическую обработку ведут в инертной среде при температурах выше 800 °С. [c.129]

Одним из применений пленок является изготовление стелек, впитывающих пот, в особенности для резиновой обуви и кожаной обуви на резиновой подошве. Поливиниловый спирт для этого применения должен иметь не больше 3% ацетильных групп (такой поливиниловый спирт окрашивается йодом в синий цвет в отличие от содержащего большее количество ацетильных групп, дающих красное окрашивание). Пленка поливинилового спирта должна быть подвергнута термической обработке (обычно путем нагревания на воздухе при 90 ") с целью придания нерастворимости в холодной воде и регулирования поглощения ею влаги (за счет частичной дегидратации поливинилового спирта и установления мостичных связей между макромолекулами полимера). [c.169]

При термической обработке, которая проводится на воздухе при 220— 250 °С в течение нескольких минут, краситель и применяемые вспомогательные агенты не должны изменяться окисляться, разлагаться, сублимировать и т. д. Они также не должны взаимодействовать с поливиниловым спиртом, вызывая его химическое изменение. [c.330]

В ряде случаев при изготовлении серебряного электрода к окислам серебра рекомендуется добавлять связующее. Например, к Ag2U добавляют 0,1 — 1% поливинилового спирта, после чего смесь увлажняют 5—10% воды. Полученную массу наносят на металлический каркас путем намазки или прессовки и затем электрод подвергают термической обработке. Пластины, изготовленные из Ag2U, обычно обладают большей пористостью, что дает возможность производить разряд при более высоких плотностях тока. [c.104]

Химическое строение угольного веш ества зависит от природы исходного органического веп ества, подвергавшегося карбонизации. Наглядным примером этого могут служить структура и свойства продуктов термической карбонизации поливинилового спирта и целлюлозы, в состав которых входят одни и те же элементы С, Н и О. Различие в строении и свойствах коксов из указанных полимеров особенно подчеркивается при их высокотемпературной обработке (до 3000° С). Из кокса поливинилового спирта получается графит, в то время как из кокса целлюлозы образуется неграфитирующийся углерод. Этот пример указывает на спе-хщфические особенности процесса структурно-химических преобразований при карбонизации сравниваемых полимеров. [c.235]

Приготовление исходной формы гранул. Для приготовления исходной формы гранул порошкообразный металлический никель смешивают с двууглекислым аммонием (МН4НСОз) и связующ,им нейтральным веществом — поливиниловым спиртом. Все компоненты интенсивно перемешивают в шнековом смесителе до образования однородной массы и формуют в гранулы диаметром 3—5 мм и длиной 25—30 мм. Затем гранулы подвергают высокотемпературной обработке в печах в среде водорода. В процессе термической обработки поливиниловый спирт выгорает, а двууглекислый аммоний разлагается по уравнению [c.178]

Интенсивность полосы при 1146 см значительно усиливается при отжиге полимера [806, 1211, 1212]. Первоначально эта полоса была отнесена к группам С—О—С [921], которые могут возникать в ходе термического макромолекулярного сшивания. Было найдено, что между оптической плотностью этой полосы и плотностью пленок поливинилового спирта, отожженных при повышенных температурах, существует линейная зависимость [1670, 1675]. Согласно [578], интенсивность полосы при 1146 см также возрастает при длительной выдержке образца в условиях комнатной температуры и высокой влажности воздуха. Прп такой обработке образца реакции сшивания, безусловно, не происходит. Степень упорядоченности полимера при этом повышается. Таким образом, становится очевидной связь интенсивности этой полосы со степенью упорядоченности. Об этом свидетельствует также и очень сильный о-дихроизм полосы при 1146 см (он значительно сильнее, чем у других полос). Однако идентификация этой полосы все же затруднена. Это объясняется тем, что в ИК-спектре поливинилового спирта существует единственная полоса, для которой характерна четкая зависимость интенсивности от степени упорядоченности. Поэтому полосу при 1146 см нельзя отнести к конформации, существующей лишь в кристаллическом состоянии, В работе [925] ее отнесли к колебанию л (СО) в группировке С—СО—С—СО— с одной внутримолекулярной водородной связью. Соответствующая полоса была найдена также и в модельных соединениях гептантриоле-2,4,6 и пентадиоле-2,4 [718]. В спектре дейтерированного образца эта полоса занимает то же положение согласно [718]. Поглощение при этой частоте связали с взаимодействием колебаний v( ), po и v( O), а по [1680] — со скелетным колебанием плоской зигзагообразной цепи. [c.257]

Основны м источником выделения непредельных соединений является поливиниловый спирт, а фтороргани-ческих соединений — политетрафторэтилен. В состав группы фторорганических соединений входят тетрафторэтилен, перфторпропилен и перфторциклобутан. Фтористый водород и перфторциклобутан оказывают сильное токсическое воздействие на работающих, поэтому машина для термической обработки волокна оборудуется местными отсосами, а в цехе предусматривается мощная приточно-вытяжная вентиляция. [c.92]

В данной работе приведены результаты исследования физико-химических свойств различных типов ионитовых мембран. Изготовлены гомогенные карбоксильные мембраны на основе поливинилового спирта (ПВС) и полпметакриловой кислоты (ПМАК), которые путем термической обработки при 160—180° С в течение 1—2 час. переводились в нерастворимое состояние. Гомогенные анионитовые мембраны приготовлены нами при взаимодействии жидкого полиэлектролита — полиэтиленполиамина с перхлорвиниловой смолой. Для этого готовили 12,5%-ный раствор пер-хлорвиниловой смолы в дихлорэтане, к полученному раствору добавляли полпэтиленполиамин в отношении 1 4. Смесь перемешивали в течение 10—15 мин., причем происходило постепенное потемнение массы и разогрев. Полученную темно-коричневую массу перемешивали в течение часа после удаления пузырьков воздуха раствор нанрсили при помощи ручной фильеры на стекло и высушивали в течение 10—12 час. Полученная мембрана АП-1 имела отчетливую гомогенную структуру. [c.71]

Зубчатые колеса изготовляются из поливинилового спирта, подвергнутого термической обработке при 100—200° (Брит. п. 322157). Для увеличения механической прочности к массе добавляются волокнистые наполнители (опилки, хлопок, искусственный шелк, асбест и др.). Смешение поливинилового спирта с наполнителями может быть выполнено различными методами и, в частности (Фр. п. 867376), при использовании водных суспензий волокнистого наполнителя. Такая суспензия, содержащая поливиниловый спирт, наносится, например, на влагонроницаемую основу, жидкая часть отсасывается до необходимого содержания влаги на наполнителе, а последний при этом свойлачивается. Высушенный свойлоченный материал, содержавший необходимое количество ноливинилового спирта, укладывается в формы и подвергается горячему прессованию (Фр. п. 868432). Подложки для штамповочных прессов, получаемые из поливинилового спирта с добавкой наполнителя и пластификатора (Герм. п. 676430 Брит. п. 522289), выдерживают более 50 ООО штамповок без видимых изменений. [c.162]

Стабилизация волокна нагреванием. Если волокно, полученное в осадительной ванне, подвергнуть отмывке и высушиванию, то оно хорошо растворяется в холодной воде. В таком виде оно имеет лишь ограниченные области применения. Если же волокно подвергнуть дополнительной вытяжке и сушке на воздухе при высокой температуре, то оно делается не растворимым в холодной, но обычно еще поддается воздействию горячей воды. При вытягивании и нагревании волокна происходит ориентирование макромолекул в направлении вытяжки и увеличение упорядоченных областей, а также и частичное связывание цепей полимера прямыми валентными связями за счет образования простых эфирных мостиков при отщеплении воды от двух гидроксильных групп соседних молекул. Число таких мостиков, возникающих при термической обработке, пе вызываю-1цей глубокой деструкции поливинилового спирта ( 240°), сравнительно невелико. Кроме того, эти связи разрушаются при длительном пребывании волокна в кипящей воде. Поэтому для придания волокну винилона устойчивости к действию горячей воды применяется химическая обработка волокна. [c.194]

Старение винилона. Старение винилона определяется свойствами материала, из которого получено волокно. Обычный винилон состоит из поливинилового спирта, подвергнутого термической обработке (вызывающей образование небольшого числа нестойких простых эфирных связей между молекулами) и поверхностному ацеталированию формальдегидом (приводящему к установлению между цепями метиленовых мостиков). Эти изменения в структуре поливинилового спирта в известной стенени сказываются на поведении полученных из него волокон в различных условиях старения и при термической деструкпии. Старение волокна из поливинилового спирта характеризовалось различными методами. Изу- [c.200]

Некоторое увеличение водостойкости свежесформованного (т. е. не подвергавшегося термической и химической обработкам) ПВС волокна достигается при фосфорилировании его хлорокисью и другими соединениями фосфора. Однако с повышением температуры эти волокна полностью или частично растворяются в воде [51,52]. То же происходит при действии на свежесформованные волокна борной кислоты [53, 54]. Водостойкость волокна после такой обработки несколько увеличивается (что можно объяснить образованием мостичных эфирных связей в поливиниловом спирте), но при повышении температуры волокно полностью растворяется. [c.286]

Причиной снижения прочности волокна является дезориентация макромолекул в процессе его свободной усадки, а также химические изменения, возникающие в макромолекулах поливинилового спирта при повышенных температурах (были рассмотрены ранее). Эти же химические изменения обусловливают пожелтение поливинилспиртового волокна в процессе термической обработки. С целью уменьшения потерь прочности ПВС волокна необходимо осуществлять его термическую обработку под натяжением. В этом случае прочность волокна оказывается не ниже, а иногда даже и выше, чем у свежесформованного волокна, а водостойкость термообработанного под натяжением волокна после ацеталирования — примерно такая же, как у ацеталированного волокна, прошедшего термическую обработку в свободном состоянии. [c.308]