Пиридин спектры поглощения

Гетероциклические соединения [79, 81, 154] могут присутствовать и в группе соединений основного характера и в группе соединений остаточного азота. Для качественного определения азотных гетероциклов в инфракрасной области можно пользоваться табл. 68 [79, 207]. Гетероциклические соединения с атомом азота в кольце, как правило, имеют характер вторичных аминов или иминов (пирролы, пиридины, хинолины). В их спектрах поглощения присутствуют полосы поглощения вторичных аминов или иминов, отличающихся, как уже говорилось, повышенной интенсивностью. Кроме того, присутствуют интенсивные полосы поглощения, соответствующие скелетным колебаниям кольца, валентным колебаниям замещенных колец, валентным и деформационным колебаниям водородного атома кольца. [c.134]

Данные, полученные при изучении диффракции электронов [2], позволили рассчитать величину связи углерод-азот в молекуле пиридина, которая оказалась почти равной величине углерод-углеродной связи в молекуле бензола и составляет 1,37 0,03 А. Инфракрасный спектр пиридина, снятый Клейном и Туркевичем [3], послужил основой для расчёта теплоты образования пиридина. Характерный для пиридина спектр поглощения в ультрафиолете довольно близок по своему характеру к спектру бензола для определения пиридина в парах, содержащих, кроме него, аммиак или никотин [4], служит абсорбционная линия 2 550 А. [c.373]

В спектрах моноциклических азинов имеются два максимума, каждый из которых имеет тонкую структуру. Один из максимумов расположен в сравнительно узких пределах (240—260 нм) и соответствует я- я -переходу, аналогично расположенному в той же области л ->я -переходу бензола. Второй максимум, находящийся в области более длинных волн (от 270 нм в пиридине до 340 нм в пиридазине), соответствует Аг- я -переходу, который, конечно, не Может наблюдаться в бензоле. Поглощение, вызванное Аг- я -пере-ходом, в большой степени зависит от характера растворителя, как это видно на примере пиримидина (табл. 1). Для пиридина такое поглощение наблюдается только в гексане, а в спирте эта полоса, сдвинутая в область более коротких волн, закрыта главной я- я -полосой. Протонирование кольцевого атома азота погашает п- я -полосу и соответственно значительно усиливает интенсивность я->-я -полосы. Положение полосы при этом изменяется незначительно, и поэтому она имеет большое значение для характеристики соединений. [c.27]

Рис. 44. ИК-спектр поглощения воды в системе пиридин — вода — Ьи

Исследования спектров поглощения воды в системе пиридин — вода — иодистая соль показали, что в присутствии соли появляются новые очень широкие и интенсивные полосы, смещенные к низким частотам по сравнению с полосами поглощения воды, растворенной в пиридине (рис. 44). Значения волновых чисел этих полос приведены в табл. 16 (колонки 3 и 4). Их поведение в спектре в зависимости от концентрации соли аналогично тому, что мы наблюдали для полос поглощения воды в системе ацетонитрил — вода — иодистая соль, что позволяет отнести их также к колебаниям молекул воды, вступивших во взаимодействие с ионами. Положение максимумов полос поглощения воды, связанной с ионами, в пиридине не зависит от концентрации соли, но в значительной степени зависит от природы катиона. Смещение их в область низких частот растет в том же самом ряду Ыа+<Ь1+ Ba2+< a +[c.94]

В УФ-спектрах моноциклических азинов присутствует две полосы поглощения, каждая из которых имеет тонкую структуру. Одна полоса поглощения расположена в сравнительно узком интервале 240-260 нм и соответствует п л -пере-ходу, расположенному в той же области, что и полоса п -> л -перехода бензола (табл. 1.1). Другая полоса поглощения находится в области более длинных волн от 270 нм в пиридине до 340 нм в пиридазине и соответствует взаимодействию неподеленной пары элекгронов гетероатома с ароматической л-системой элекгронов, т. е. п л -переходу, который, конечно, не может наблюдаться в спектре бензола. Поглощение, связанное с п - я -переходом, очень сильно зависит от природы растворителя, как показано в табл. 1.1 для пиримидина. Для пиридина такое поглощение наблюдается только в гексане, в спирте же эта полоса сдвинута в область коротких юлн и маскируется полосой п -> л -перехода. Протонирование кольцевого атома азота пиридинового цикла гасит полосу п -> л -перехода вследствие связывания неподеленной пары электронов и значительно увеличивает интенсивность полосы п -> л -перехода. Положение полосы при этом изменяется незначительно, и она имеет большое значение для характеристики соединений. [c.26]

Выход 18,3 г (95 7о). Темно-коричневый продукт т. пл. 256— 262 °С Rf 0,73 и 0,62 (следы) на силуфоле (пиридин, растворитель— хлороформ) (рис. 5.11, спектр поглощения в хлороформе). [c.102]

Спектры поглощения. В ультрафиолетовой части спектра для пиридина характерны два максимума поглощения (раствор в гексане) 251 нм (е=2000) и 270 нм (е----450). Второй максимум связан с возбуждением неподеленной электронной пары (л->-я -переход). [c.689]

Л. С. Сердюк и Г. П. Федорова [7] показали, что образование катионных комплексов редкоземельных элементов с пиридином может быть подтверждено также изменением спектров поглощения продуктов взаимодействия элементов с ализариновым красным. Однако в водных растворах эти катионные комплексы малоустойчивы об этом говорит тот факт, что спектры поглощения растворов солей неодима и эрбия (1,6—2,5 мг мл) в 30%-пом растворе пиридина совпадают со спектрами водных растворов этих солей той же концентрации. [c.154]

В спектре адсорбированного пиридина содержится еще ряд полос, которые можно использовать для характеристики кислотных центров. Согласно данным, полученным на модельных системах [1,2,9], полосы при 3266,3188,3150,1640,1550 и 1490 см указывают на существование бренстедовских кислотных центров, а полосы при 3150, 3120, 1620, 1580, 1490 и 1450 см —на наличие кислотных центров Льюиса. Отнесение этих полос показано в табл. 3-15. При адсорбции в присутствии избытка пиридина полосы поглощения молекул пиридина, адсорбирующихся с образованием водородной координационной связи, сильно перекрываются. Однако отличить эти формы адсорбции пиридина можно довольно просто, так как молекулы пиридина, адсорбированные с образованием водородной связи, легко удаляются путем [c.273]

ИК-спектры многих окисей биссульфидов и смесей продуктов окисления имеют широкую полосу в области 3200—3600 см , аналогичную полосе в спектрах поглощения растворов пиридина с водой [14]. Удалить воду из ассоциатов окисей вторичных, третичных биссульфидов и окисей биссульфидов из природных меркаптанов довольно трудно, так каК при температуре выше 50—60° происходит разложение продуктов. При перекристаллизации продуктов окисления, отгонке растворителей и хроматографировании на окиси алюминия наблюдается образование примесей с ненасыщенной связью. Появление подобных соединений можно объяснить, вероятнее всего, протеканием реакции Пуммерера [3]. Нам удалось выделить хроматографированием дисульфон ацетилтиоэфира (LIV) предполагаемого строения из продуктов окисления биссульфидов из нефтяных меркаптанов перекисью водорода в уксусной кислоте. [c.65]

Соедпнения, сконцентрировавшиеся в третьей фракции, относятся, вероятно, к азотным алкилзамещенным гетероциклам типа пиридина, пиррола, хинолина. Возможно присутствие соединений с двумя атомами азота в кольце пли в молекуле, например типа аминопирролов или амино-пирпдипов. Это в значительной мере подтверждается ИК- и УФ-спектра-ми. В ИК-спектрах обнаруживается сильное поглощение в области 3440— 3400 см , относящееся к С—И связям в кольце, а также поглощение около 1565 и 1500 см- , относящееся к С—С связям в азотных гетероциклах. Поглощение около 1620, 1572, 1471 и 1433 си- характерно для валентных колебаний кольца замещенных пиридина. Колебание пяти- и шестичленных колец проявляется также в области 1020—995 m 1. Отмеченное в спектрах поглощение около 2250 m"1, вероятнее всего, указывает на присутствие группы С—NH. В УФ-спектрах имеются отчетливые максимумы поглощения при 175, 195 и 257 мкм, относящиеся к пирпдинам, а нри 215 мкм — к пирролам. Фракция III имеет максимум поглощения также при 550 мкм, относящийся к пирролам и индолам. [c.17]

Пирролы, Особенностью электронных спектров поглощения пиррола и его алкилпроизводных гомологов является отсутствие полос, возникновение которых обусловлено переходом с орбитали пеподеленных электронов атома азота на я-электронную орбиталь кольца. Поскольку пирролы имеют меньшие валентные углы, чем шестичленныо гетероциклы, в частности пиридин, орбиталь неподеленных я-электронов атома азота в пирроле обладает более ярко проявляющимся -характером по сравнению с аналогичной орбиталью атома азота в пиридине. Так как низшая вакантная я-орбиталь пиррола не имеет узловой плоскости, то полосы мя должны быть достаточно сильными и, возможно, перекрываться переходами и я. [c.120]

В гл. 7 было показано, что при решении уравнения Шрёдингера для молекул, обладающих симметрией, весьма удобны методы теории групп. В некоторых случаях оказывается полезным установить связь между решениями для молекулы с низкой симметрией и решениями для молекулы, обладающей высокой симметрией. Например, и пиридин СбНбМ, и толуол С6Н5СН3 обладают низкой симметрией, однако их можно связать с бензолом, обладающим высокой симметрией рассматривая в первом случае в качестве возмущения замену группы СН атомом К, а во втором — замену Н на группу СН3. Такой подход выявляет тесную связь некоторых физических и химических свойств этих трех молекул, например их ультрафиолетовых спектров поглощения. [c.238]

Разбавление неполярным растворителем в большей степени сказывается на спектре поглощения воды в пиридине. Оно приводит к значительному перераспределению интенсивностей полос 3400 и 3675 см . Если в растворе воды в пиридине отношение оптических плотностей D3400/D3675 равнялось 10, то в растворе, содержащем только 10 об.% пиридина, оно равно 1, что свидетельствует об увеличении содержания асимметрично нагруженных молекул воды. [c.91]

В спектре поглощения воды для системы пиридин — вода — Ь1С104 присутствует одна очень широкая полоса 3200 см . Полоса поглощения 3365 см , которая наблюдается в спектре растворов Ьи, отсутствует. Это позволило отнести более смещенную полосу поглощения в спектрах растворов иодистых солей к колебаниям группы [c.95]

Исследование электронных спектров поглощения, кислотно-основных свойств в ряду лигандов 7.3, а также реакций этих лигандов с пиридином показывает, что при движении слева направо происходит сближение граничных орбиталей (ВЗМО и НВМО), сильная поляризация ЫН-связи вплоть до возможности ее полной внутримолекулярной ионизации у фталоцианина [28-33], бром- и сульфозамещенных тетра-азапорфина [34, 12]. В результате этого исчезает наиболее энергоемкая составляющая энергии активации - растяжение ЫН-связей в переходном состоянии (7.2) и создаются условия для стабилизации электронных пар атомов азота в дианионах ТБП , ТАП " и Фц ", возникающих, как мы предполагали, на стадии переходного состояния. Точнее, электронная составляющая МЦЭ стабилизирует переходное состояние и благоприятствует протеканию реакции (7.1). [c.333]

Поскольку для Ы-метил-2-пиридона таутомерия невозможна, следует сделать заключение, что в нейтральных растворах 2-оксипиридин существует главным образом в пиридонной форме УП1 [82]. Спектр поглощения 2-этокси-пиридина в нейтральном растворе значительно отличается от спектра 2-оксипиридина или 2-пиридона. [c.338]

Нистатин — кристаллический бледно-желтый порошок, разлагающийся без плавления выше 160°. Спектр поглощения характеризуется максимумами при 292, 304,5, 318 нм (Ei ii 570, 850, 780) в этаноле, [а] в —10° (в ледяной АсОН), - -21° (в пиридине), +12° (в диметилформамиде), —Т (в 0,1 н. НС —МеОН). Антибиотик хорошо растворим в пропиленгликоле, диметилформамиде, уксусной кислоте, умеренно — в низших спиртах и диоксане, практически не растворяется в воде и во многих органических растворителях. Он мало стабилен, легко теряет активность в присутствии кислорода воздуха и прн облучении светом. Водные растворы его быстро инактивируются, особенно при кислых и щелочных pH среды. Калиевые и натриевые соли антибиотика растворяются в воде, но они нестойкие. Получено водорастворимое производное нистатина путем солюбилизации его с помощью ПВП (Наум-чик, Вайнштейн, 1968). [c.16]

Выход 11 г. 0,69 на силуфоле (пропанол конц. NH4OH = = 2 1), 0,52 (бутилацетат пиридин вода = 5 5 2), 0,59 (толуол этанол =1 1), 0,74 (толуол этанол =1 2) (рис. 7.19, спектр поглощения в воде). [c.248]

Выход (на 100% краситель) 21 г ( 90 7о). Rf 0,53 на силуфоле (пропанол конц. NH4OH = 2 I)-, Rf 0,48 (бутилацетат пиридин вода = 5 5 2) (рис. 7.24, спектр поглощения в воде). [c.268]

Выход 20 г ( 85%). Rf 0,54 на силуфоле (пропанол конц. NHjOH = 6 3), 0,50 (бутилацетат пиридин вода = 5 5 2) (рис. 7.25, спектр поглощения в воде). [c.269]

Все соображения, высказанные при обсуждении свойств 2-оксипиридина, полностью подходят и для аналогичного случая 4-оксипиридина. Последний представляет собой винилог 2-оксипиридина, и этим вполне объясняются его реакции. Это хорошо видно на примере превращения 4-оксипиридина в 4-хлор-пиридин, а также превращения его в Ы-метил-4-пиридон при действии иодистого метила. Измерение дипольных моментов [83 и спектров поглощения 182], проведенные для 4-оксипиридина, указывают на то, что последний в нейтральных растворах существует главным образом в пиридонной форме. [c.341]

Наличие обратимого равновесия в системе псевдооснование—четвертичное аммониевое основание видно из того, что водный слой, находящийся в контакте с бензольным раствором псевдооснования (ХЫХ), имеет сильнощелочные свойства. Распределение соединения между бензолом, где оно находится в форме псевдооснования, и водой, где оно находится в виде аммонийного иона, зависит от общей концентрации данного вещества и от концентрации гидроксильного иона в водном слое [536]. Те же отношения наблюдались и для системы гидроокись бербериния—псевдооснование берберина [537]. Результаты, полученные при изучении электропроводности [493] и спектров поглощения в ультрафиолетовой области [496], также (Л)гут быть удовлетворительно истолкованы, если принять во внимание существование подвижного равновесия между ионной и неионной формами. Сравнение положения равновесия в системе псевдооснование—четвертичное аммониевое основание для пиридина, хинолина, изохинолина и акридина показывает, что наибольшая устойчивость аммонийной формы наблюдается у пиридина хинолин и изохинолин занимают среднее положение и наименьшей устойчивостью обладает аммонийная форма акридина [493]. В каждом случае переход аммонийной формы в псевдооснование (L—ЬП1) сопровождается превращением ароматического кольца в неароматическое. Пиридин при этом теряет всю [c.344]

Перхлораты магния, кальция, стронция и бария образуют комплексы с б молекулами пиридина , Все эти комплексы, за исключением соединения магния, расплываются на воздухе и весьма гигроскопичны. О гидроксиперхлоратах магния, кальция и бария сообщили Хэйк и Шнелл . Они были приготовлены растворением окислов металлов в соответствующих перхлоратах. Изучены pH, содержание окислов и спектры поглощения растворов полученных комплексов. Путем рентгеноскопического анализа установлено, что твердые фазы представляют собой основные соли. [c.49]

Экстракция металлсодержащ,нх комплексных анионов с по-мош,ью основании типа пиридина в ряде случаев отличается селективностью и высокой чувствительностью. Соединения роданидов металлов с пиридином и хинолином образуются в слабокислой среде. Антииирин и диантипирилметан взаимодействуют в кислой среде. Пирамидон дает комплексы в обоих случаях. При pH 5—6 образуются комплексы типа [MeAm](S N) , в сильнокислой среде — соединения (АН), [Ме(ЗСК) ]. Элементы, экстрагирующиеся в форме соединений металл — основание — роданид, а также мета.лл — диантипирилметан — хлорид, перечислены в статьях [366]. Авторами этих работ исследованы также спектры поглощения хлороформных экстрактов тройных роданидных комплексов меди, кобальта и железа. [c.253]

В книге описаны синтез, очистка и анализ гетероциклических азосоединений на основе аминов ряда пиррола, пиридина, антипирина, анабазина, хинолииа и других азотсодержащих гетероциклов. Освещены свойства реагентов—константы ионизации, спектры поглощения, приведены фотометрические методы определения ионов, обсуждено использование реагентов в физико-химнческих методах анализа. [c.4]

Направленным синтезом Гири и соавт. [652] получили ряд соединений для выяснения причин комплексообразования гетероциклических азосоединений. Они исследовали электронные спектры поглощения ПАР (А), 2-(о-резорциниминометил)пиридина (Б), са-лицилиден-2-аминопиридина (В) и бензолазорезорцина (Г) и их комплексов с Со(П), Си, Ni и U(V1). [c.38]

Мы приведем здесь некоторые предварительные результаты исследования в области 50—330 мк (200—30 см ) спектров поглощения веществ (воды, ацетона, этилового спирта, диэтилового эфира, пиридина), адсорбированных из газовой фазы на аэросиле (х = 175л. /г). Порошок аэросила прессовался под давлением 15 кГ1см в диски плотностью 15 мг1см . Была использована переносная кювета из плавленого кварца с окнами из кристаллического кварца толщиной 1 мм, образец тренировался при температуре 200 С и давлении 10 мм рт. ст. в течение 5 час. [c.201]

Соли хинолизиния 54 и его производных представляют собой стабильные соединения, растворимые в воде. Катион хинолизиния обладает ароматическим характером, а ИК-спектр поглощения раствора иодида хинолизиния в воде напоминает ИК-спектр хинолина. Для синтеза сол хинолизиния в качестве исходных соединений обычно используют 2-замещенные пиридины. На рис. 5.47 показа один из возможных подходов к синтезу катиона хинолизиния [89]. [c.202]

Взаимодействие может быть также сопряжено с возникновением новой связи, которой на спектрах поглощения соответствует новая полоса. Так, например, в системе дифениламин—пиридин, где образуется продукт присоединения через Н-связь, можно наблюдать появление новой полосы поглощения 3280 см , максимум оптической плотности которой приходится на область стехиометрии образующегося соединения (рис. XXVI.5, б). [c.388]

Ионы двухвалентной меди с пиридином и ионами родана образуют комплекс [Си(С5Н5Н)2](5СН)2, окрашенный в зеленый цвет. Он плохо растворим в воде, но хорошо в органических растворителях (ССи, СНС1з, дихлорэтан и т. п.), лучше всего — в хлороформе. На рис. 72 приведен спектр поглощения пиридинроданидного комплекса меди в четыреххлористом углероде. Оптическую плотность раствора лучше измерять при 430 нм. Чувствительность метода 0,01 мг меди в 10 мл экстракта. Оптимальные количества для фотометрического [c.151]

В белках возможно существование проводящего электронного пути между донорными и акцепторными группами. Для сложноструктурных катализаторов характерно внутреннее взаимодействие всех атомов. Спектр поглощения пиридин-нуклеотидов резко меняется при сравнительно ничтожных изменениях в одной части молекулы молекулы фталоцианина диамагнитны, т. е. атомы углерода в них, по-видимому, связаны общими электронами в комплексных ионах фотовозбуждение аддендов вызывает появление флуоресцентного спектра центрального иона и т. д. Вместе с этим в белках, в том числе и ферментах, существуют цепи атомов, способные особенно легко передавать энергию возбуждения. Так, экспериментально было показано, что фотохимический акт, происшедший на одном участке длинной цепеобразной молекулы, может привести к химической реакции иа противоположном ее конце. [c.266]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология