Соединения азотистые насыщенные

Относительные скорости реакций гидрирования различных компонентов, содержащихся в нефтях, изучены недостаточно. Однако из имеющихся термодинамических данных, результатов исследований на индивидуальных компонентах и на нефтяных фракциях можно вывести некоторые общие закономерности. При комнатной и более высокой температуре термодинамические факторы благоприятствуют гидрированию всех кислородных, сернистых и азотистых соединений в насыщенные углеводороды с образованием соответственно воды, сероводорода и аммиака. Почти во всех случаях в присутствии стехиометрических количеств водорода реакция протекает практически до завершения. При достаточно высоком парциальном давлении водорода устраняется лимитирующее влияние равновесия и в реакциях насыщения алкенов или ароматических углеводородов и гидрокрекинга и гидроизомеризации связей углерод — углерод. [c.145]

Сырой бензол представляет собой смесь химических соединений, основные из которых следующие бензол, толуол (С Н СНз), ксилолы (С Н (СНз)2), нафталин. В качестве примесей в нем присутствуют парафиновые и нафтеновые углеводороды, непредельные (циклопентадиен С Н , стирол С Н ) и сернистые соединения (сероуглерод СЗ , тиофен С Н 5), азотистые основания и фенолы. Основная масса сырого бензола выкипает до 180 С. Сам сырой бензол не имеет практического применения. Наибольшее влияние на его состав оказывает температура коксования. С ее повышением уменьшается содержание непредельных соединений и насыщенных углеводородов и растет содержание чистого бензола. Примерный состав сырого бензола приведен в таблице [c.178]

Глубина удаления сернистых и азотистых соединении и насыщения непредельных углеводородов достигает того же уровня, что [c.220]

Кислотный катализатор оказывает вместе с тем и отрицательное действие, превращая часть азотистого основания в соль, неспособную к взаимодействию с карбонильным соединением вследствие насыщения неподеленной пары электронов на атоме азота. По этой причине зависимость скорости реакции от силы и концентрации кислоты-катализатора оказывается достаточно сложной. Обычно скорость реакции вначале повышается при увеличении кислот- [c.779]

С другой стороны, исследование вопроса о различной растворимости газов в воде и в других жидкостях при различных давлениях направило внимание Дальтона и на некоторые явления чисто химического характера. В частности, изучая совместную растворимость кислорода и окиси азота (называвшихся им кислородный газ и азотистый газ ), он установил, что нри совместном растворении окиси азота и кислорода получается насыщенный раствор с отношением соответственно 3,5 1. Дальтон совершенно справедливо объясняет это образованием химического соединения — азотистой кислоты — и тут же указывает, что азотная кислота (Дальтон, как и Лавуазье, принимал, что ее состав выражается формулой NO2) в обычных условиях при взаимодействии [c.37]

Кислотный катализатор оказывает вместе с тем и отрицательное действие, превращая часть азотистого основания в соль, неспособную к взаимодействию с карбонильным соединением вследствие насыщения неподеленной пары электронов на атоме азота. По этой причине зависимость скорости реакции от силы и концентрации кислоты-катализатора оказывается достаточно сложной. Обычно скорость реакции вначале повышается при увеличени кислотности среды, но при некотором значении pH, характерном для каждого азотистого основания, она достигает максимума и затем понижается (рис. 138). Максимум на кинетической кривой тем больше сдвинут вправо (т. е. в область меньшей кислотности), чем более сильным является азотистое основание. [c.678]

Алюмоникельмолибденовый катализатор менее активен-в реакциях насыщения, непредельных соединений, зато более активен в отношении насыщения ароматических углеводородов (10—50% по сравнению с АКМу и гидрирования азотист соединений (на 10— 18% выше, чем с АКМ). Вместе с тем он быстро теряет высокую первоначальную активность. [c.13]

АНМ катализатор, по сравнению с АКМ, более активен в реакциях гидрирования ароматических углеводородов и азотистых соединений и менее активен в реакциях насыщения непредельных соединений. Однако у него несколько ниже показатели по термостойкости и механической прочности. [c.210]

Гидроочистка — процесс, основанный на реакциях насыщения водородом непредельных углеводородов и деструктивного гидрирования сернистых, кислородных и азотистых соединений при температурах 300—400 °С и давлениях 2,5—6 МПа [c.221]

В Горном бюро выполнен анализ тяжелого дистиллята из масла, полученного в реторте НТЮ, выкипающего в пределах 316—538°. Для отделения азотистых соединений от углеводородов применялся метод адсорбции на флоризиле [46]. Углеводороды разделялись затем путем адсорбции иа силикагеле на насыщенные, олефины и ароматические фракции, которые в дальнейшем адсорбцией на [c.71]

Сравнение результатов, приведенных в табл. 7, 8 и 9, указывает на значительное различие в продуктах, особенно в отношении азотистых соединений. Этого можно было ожидать, так как при определении азота в тяжелых дистиллятах оказалось, что в австралийском масле содержится 0,5 % азота, в колорадском 1,60% и в южноафриканском 0,85 %. Содержание насыщенных соединений составляет в колорадском масле 16 % против 38,1% для австралийского и 20% для южноафриканского содержание олефинов 19, 38,5 и 41 % и ароматических 22, 23,7 и 39% соответственно. [c.71]

Для очистки насыщенных углеводородов от следов аренов или полярных молекул в качестве адсорбента следует применять силикагель. Еслп углеводород представляет собой арен, который может быть загрязнен кислородными, сернистыми или азотистыми соединениями, то активированная окись алюминия оказывается обычно более селективной, В некоторых случаях применяется хроматографическая колонка, заполненная обоими этими адсорбентами. [c.500]

АНМ - катализатор менее активен в насыщении непредельных, более активен, в сравнении с АКМ, в гидрировании ароматических и азотистых соединений. Вместе с тем, он быстро теряет высокую первоначальную активность. В плане обессеривающей способности наибольшей активностью обладают катализаторы серии КГМ, затем ГО и ГКД. [c.83]

В конечном результате после ряда превращений из исходного животного материала получались насыщенные углеводороды метанового ряда, нафтены, олефины, терпены и другие ненасыщенные углеводороды, кислородные соединения (кислоты, кетоны, фенолы, асфальт и др.) и небольшое количество сернистых и азотистых соединений. Различия в условиях образования (изменение температуры, давления) приводили к изменению количественных соотношений составных частей, а это в свою очередь служило причиной возникновения различных нефтей. [c.313]

Алюмоникельмолибденовый катализатор значительно более активен в реакциях насыщения ароматических углеводородов и гидрирования азотистых соединений и менее активен в реакциях насыщения непредельных соединений. [c.139]

Реакции гидрогенолиза сернистых соединений характеризуются разрывом связи углерод — сера и насыщением водородом свободных валентных й олефиновых связей. Наряду с сернистыми соединениями при гидроочистке гидрируется значительное количество олефиновых углеводородов, смол, азотистых и кислородсодержащих соединений и разрушаются металлоорганические соединения. [c.35]

Масла гидрокрекинга вследствие почти полного удаления из них сернистых и азотистых соединений и большого содержания насыщенных углеводородов характеризуются значительной термической стабильностью. Так, при 385—400°С они разлагаются на 7—87о меньше, чем масла, полученные классическими методами [90]. [c.286]

При гидроочистке принципиально могут иметь место все указанные химические превращения. Однако условия процесса подбираются таким образом, чтобы обеспечить преимущественное развитие реакций насыщения непредельных углеводородов и деструктивного гидрирования сернистых, кислородных и азотистых соединений. [c.265]

Гидрогенизация различных горючих веществ - твердых топлив, тяжелых нефтепродуктов, смол - является многоступенчатым процессом, включающим гидрирование исходного сырья и последующий крекинг сырья под давлением водорода. Поскольку молекулярный водород сам по себе мало активен, процесс осуществляют в присутствии катализаторов, при нагревании и высоких давлениях. Наличие указанных факторов и использование растворителя значительно облегчают переработку твердых топлив, представляющих собой высокополимерные вещества. На первой (начальной) стадии происходит растворение органической массы угля (ОМУ). Полученный угольный раствор является исходным сырьем для гидрогенизации. Проводимая в дальнейшем переработка угольного раствора аналогична осуществляемой при гидрогенизации тяжелых нефтепродуктов и смол. При этом получается преимущественно смесь насыщенных водородом соединений с меньшей молекулярной массой, чем у исходного топлива. В зависимости от условий проведения процесса и глубины превращения органической массы угля методом гидрогенизации можно получать высококачественные моторные топлива (бензины, дизельные, реактивные, котельные), сырье для химической промышленности (ароматические углеводороды, фенолы, азотистые основания), а также газы, содержащие водород и преимущественно насыщенные углеводороды С1-С4. [c.130]

Эти дистилляты проходят гидроочистку для удаления сернистых, азотистых и кислородсодержащих соединений, а также для насыщения непредельных углеводородов, если это дистиллят вторичного происхождения. Все сернистые соединения (или больщая их часть) переходят при гидроочистке в сероводород с образованием при этом насьпценного углеводорода. [c.69]

Назначение процесса гидроочистки — удаление сернистых, азотистых, кислородсодержащих и смолистых соединений под давлением водорода в присутствии катализаторов. В результате такого воздействия при сравнительных умеренных температурах (350-400°С) органические соединения серы, азота и кислорода разлагаются с образованием сероводорода, аммиака и воды. Непредельные углеводороды гидрируются с образованием насыщенных углеводородов. При разрушении молекул органических соединений серы, азота и кислорода, кроме вышеуказанных веществ, образуются углеводороды парафинового или нафтенового ряда. [c.198]

АНМ катализатор менее активен, чем АКМ, в реакциях насыщения непредельных соединений, зато более активен в отношении насыщения ароматических углеводородов и гидрирования азотистых соединений. Вместе с тем он быстро теряет высокую первоначальную активность. Причины потери активности могут быть следующие [c.202]

Эти дистилляты проходят гидроочистку для удаления сернистых, азотистых и, кислородсодержащих соединений, а также для насыщения непредельных углеводородов, если дистиллят вторичного происхождения. Все сернистые соединения (или большая их часть) переходят при гидроочистке в сероводород с образованием ири этом насыщенного углеводорода. Например, меркаптаны, присутствие которых свойственно более легким фракциям, реагируют по уравнению [c.234]

Очистку фракций реактивного топлива можно проводить по двум вариантам неглубокая (удаление сернистых и азотистых соединений) и глубокая (то же, с частичным насыщением ароматических углеводородов до их остаточного содержания 14%) с целью повышения эксплуатационных свойств топлива. В зависи- [c.245]

С термодинамической точки зрения реакция гидрирования сернистых, азотистых и кислородных соединений с образованием соответственно сероводорода, аммиака и воды является благоприятной. В присутствии стехиометрического количества водорода почти во всех случаях она протекает до конца. При достаточно высоком парциальном давлении водорода это справедливо и для насыщения алкенов и ароматических углеводородов, и гидрокрекинга и гидроизомеризации связей углерод — углерод. Соединения кислорода гидрируются легче, чем аналогичные сернистые, которые, в свою очередь, гидрируются легче, чем соединения азота. [c.52]

Из ЭТИХ данных видно, что из технического метилнафталина удаление природных азотистых соединений достигается труднее, чем из вакуумного газойля, в то время, как удаление различных индивидуальных азотистых соединений, добавляемых к белому маслу, осуществляется с исключительной легкостью. Под белым маслом подразумевается минеральное масло, подвергнутое весьма глубокой очистке для фармацевтического применения. Хотя легкость удаления соединений тиш карбазола не исследовалась, из литературы [3] известно, что его поведение во многом аналогично поведению хинолина. Таким образом, очевидно, что удаление.азотистых соединений в значительной степени зависит от присутствия других материалов, которые могут конкурировать за активные центры на поверхности катализатора. Можно с достаточным основанием предположить, что полициклические ароматические углеводороды обладают значительно большей основностью, чем насыщенные (парафиновые и нафтеновые) углеводороды и по- [c.95]

Катализаторы, активные в реакциях гидрирования алкеновой двойной связи, обычно обладают активностью и в реакциях насыщения ароматического кольца. Однако, как указывалось выше, условия проведения реакций можно регулировать таким образом, чтобы достигалось избирательное насыщение алкенов без одновременного гидрирования ароматических углеводородов. В отсутствие катализаторных ядов, например сернистых, кислородных и азотистых соединений, активные катализаторы, как никель и платина, способны гидрировать ароматические углеводороды цри комнатной температуре. Чем ниже температура реакции, тем меньше вероятность протекания реакций деструктивного гидрирования поэтому структура получаемого циклогексана совпадает со структурой исходного ароматического углеводорода. В присутствии гидрирующих катализаторов, обладающих кислотными свойствами, наблюдается вторичная изомеризация шестичленного нафтенового кольца в пятичленное. [c.129]

Скорость гидрирования и равновесное состояние зависят не только от типа исходного соединения, но и от его молекулярного веса. Поэтому при сравнении реакций конкретных соединений условия и получаемые результаты в значительной степени перекрываются. Как правило, кислородные соединения гидрируются легче, чем аналогичные сернистые, которые в свою очередь гидрируются легче, чем соответствующие азотистые соединения. В присутствии кислородных, сернистых и азотистых соединений часто подавляется насыщение алкенов и ароматических углеводородов, но при активных катализаторах и отсутствии примесей, являющихся каталитическими ядами, гидрирование этих углеводородов быстро протекает уже при комнатной температуре. [c.146]

Основным назначением процесса является переработка дистиллятного сырья, но разработан также вариант "юникрекин-га" для облагораживания тяжелых нефтяных фракций о частичным превращением их в легкие углеводороды. В продессе происходит гидрирование сернистых и азотистых соединений и насыщение ароматических углеводородов. Преобладающая часть сырья облагораживаете) и может использоваться как сырье для каталитического крекинга или как компонент малосернистого котельного топлива. Кроме того, разработан вариант получения высокоиндексвых смазочных масел из тяжелых вакуумных газойлей и деасфальтизатов. Особенность схемы "юникрекинга" для переработки тяжелого сырья - его нагревают в печи в смеси с ии сулщ)ующим водородсодержащим газом. Это предотвращает закоксовывание печи. [c.74]

Для удаления азотистых соединений из сырья крекинга предлагается контактировать его с адсорбентами, такими, как бентонит, каолинит, после превращения их в кислую форму [273]. Подача глины составляет 0,18 м на 1 сырья. Отработанную глину регенерируют путем выжига отложений или обработкой селективным растворителем, растворяющим азотистые основания (смесь бензола и спирта). Сырье можно очищать от азотистых органических соединений, пропуская его через частично дегидратированный цеолитный алюмосиликат, содержащий металл [274]. В результате контактирования получают адсорбированные азотистые соединения и рафинат. Насыщенный адсорбент обрабатывают специальным агентом и выделяют экстракт, содержащий десорбированные органические азотистые соединения. Очистке сырья от азоторгани- [c.185]

Метнлтетрагидрофуран наиболее эффективно получается в результате проведения процесса Квакер-Отс , в котором образование нежелательных побочных продуктов подавляется введением азотистых оснований. Высокий выход насыщенных соединений обеспечивается применением никелевых катализаторов. [c.43]

Гидрогенизация кислородных, сернистых и азотистых соединений, насыщение двойных связеР [c.148]

Развитие рассматриваемых процессов в схемах переработки нефти вызывает необходимость потребления водорода для повышения соотношения Н С в получаемых продуктах по сравнению с исходным сырьем, удаления сернистых и азотистых соединений, насыщения олефинов, гидрирования ароматических углеводородов. Расход водорода в различных процессах гид-рогенизационной переработки нефтяных дистиллятов и остатков при переработке типичных сернистых нефтей с содержанием серы 1,5—1,7% (масс.) приведен ниже [в % (масс.) на сырье] [55, 59] [c.55]

Действие излучения на азотистые соединения в чистом виде изучено недостаточно, поэтому общих выводов сделать нельзя. Однако имеются предположения, что для разрушения одной молекулы материал должен поглотить от 10 до 20 эВ. Скорость деетруктши этих соединений незначительно отличается от скорости деструкции насыщенных углеводородов. Можно ожидать также, что чем большая доля молекулы представлена ее углеводородной частью, тем ближе будет поведение сложных молекул к поведению чистого углеводорода при облучении. [c.163]

Каталитическая гндроочистка применяется для улучшения качества и повышения стабильности нефтеп1)одуктов путем удаления сернистых, азотистых, кислородных, металлорганических соединений, а также насыщения непредельных и ароматических углеводородов. Гидроочистке подвергают почти все нефтяные топлива, как прямогонные, так и вторичного происхождения бензин, керосин, реактивное и дизельное топливо, вакуумный газойль. Процесс гидроочистки применяют также для облагораживания компонентов смазочных масел и парафинов. [c.269]

Наиболее распространенный тип металлсодержащих соединений нефти относится к полилигандным комплексам, где в качестве лиганда могут быть любые молекулы из широкой гаммы гетероорганических соединений. Такие комплексы образуются при координащ1и атома металлов Ре, Со, V, К1,Сг, 2п и др. с атомами К, 8, О гетерогенных соединений. Прочность комплексов определяется природой гетероатома и металла. В связи со специфичностью донорно-акцепторных взаимодействий соли двухвалентной ртути предпочтительнее образуют комплекс с насыщенными сульфидами, а одновалентной - с арилсуль-фидами титан селективно взаимодействует с основными азотистыми соединениями и гораздо слабее - со многими другими гетеросоедине-ниями. [c.29]

Традиционные катализаторы гидроочистки - алюмо-кобальт-молиб-деновые (АКМ) и алюмо-никель-молибденовые (АНМ). Гидрирующими компонентами являются кобальт, никель и молибден, находящиеся в свежем катализаторе в виде оксидов, нанесенных на оксид алюминия. В алюмо-никель-молибденовый катализатор на силикатной основе (АНМС) добавляют для прочности 5-7 мае. % диоксида кремния. В процессе гидроочистки оксиды металлов переходят в сульфиды. Катализатор АКМ имеет высокую активность и селективность по целевой реакции обессеривания, почти не сопровождающейся гидрокрекингом. Он достаточно активен в процессе насыщения непредельных углеводородов водородом. Катализатор АНМ менее активен при насыщении непредельных, но способен вызывать насыщение ароматических углеводородов и более активен при гидрировании азотистых соединений. [c.69]

Между содержанием азота, серы и смолистых веществ в нефтях имеется несомненная связь. Богаты азотистыми и сернистыми соединениями тяжелые смолистые нефти. Сильно, метанизиро-ванные, легкие, малосмолистые нефти содержат крайне мало азота. Азотистые соединения нефти делятся на два класса ароматические, содержащие ядра пиридина или хинолина, и гидроароматическпе или насыщенные, не содержащие в ядре двойных связей. Область возможного применения азотистых соединений нефти еще не установлена. Имеются отдельные предложения использовать их в качестве стабилизаторов крекинг-бензинов 1ми в качестве присадок, улучшающих свойства смазочных масел. [c.36]

Нитроалканы, как уже ясно из названия, — это насыщенные углеводороды, в которых атом водорода замещен на нитрогруп-пу (—N02). В нитросоединениях атом азота непосредственно соединен с атомом углерода, в то время как в изомерных эфирах азотистой кислоты (нитритах) азот связан с углеродом через кислородный атом [c.96]

Весьма вероятной схемой превращения высших сернистых соединений па окисных катализаторах является деструкция связи С—8 с образованием сульфида металла и ненасыщенного бпрадпкала, который присоединяет водород и превращается в насыщенный углеводород [2, с. 40]. Если водорода недостаточно или если скорость гидрирования снижена присутствием азотистых либо других блокирующих веществ (в том числе металлов), такой высокореакциопно-сиособпый бирадикал сможет вступать в реакции конденсации, давая начало коксообразованию. [c.42]

Присутствие в гидрируемом сырье кислородных, сернистых и азотистых соединений может замедлять реакции насыщения алкенов и ароматических углеводородов, особенно при мягких условиях очистки и в присутствии невысоко активных катализаторов (в ряде случаев это имеет положительное значение, например при очистке бензиновых дистиллятов, так как сохраняется часть олефиновых и ароматических углеводородов для повышения октанового числа Еидрогенизата). [c.52]

Нитрование идет за счет азотной кислоты, образующейся прн взаимодействии двуокиси азота с серной кислотой. Главную роль в процессе активирования реакции играет огромная способность концентрированной серной кислоты передавать протон бензольному кольцу и активировать его. Выдвигая такой механизм реакции, указанные выше авторы исходят из представления, что нитрование ароматических соединений связано с насыщением силового поля серной кислоты элементами азотистой кислоты и воды. Для достижения наиболее полного использования N2O4 отношение между количествами свободной серной кислотыи воды [(л—1)/(те + 1) по уравнению(6)] кконцунитрования не должно быть ниже некоторого минимального значения, характерного для каждого соединения (как показали экспериментальные данные, для бензола это отношение равно приблизительно 4 1, для хлорбензола 5 1, для толуола 1,8 1). [c.402]

Начальной реакцией всех соединений, содержащих пиридиновое или лиррольное кольцо, является насыщение гетероциклического кольца. Затем происходит разрыв гидрированного кольца в различных положениях с обра--зованием смеси первичных и вторичных аминов. После этого ариламины подвергаются дальнейшему гидрогенолизу с образованием ароматических углеводородов с короткими боковыми цепями, алканов — С3 и свободного аммиака. В присутствии гидрирующего катализатора образуются основания, первоначально отсутствовавшие в исходном сырье. Если катализатор не обладает гидрирующей активностью, например при каталитическом крекинге, то активность его не снижается азотистыми соединениями неосновного характера. При гидрокрекинге азотсодержащих нефтяных фракций в присутствии дисульфида вольфрама на алюмосиликатном носителе изомеризация частично подавляется вследствие образования] аммиака и аминов, которые дезактивируют катализатор. [c.138]

Ббльшая часть суммарной мощности промышленных установок гидрогенизационной очистки используется для предварительной очистки прямогонных бензиновых фракций, подвергаемых затем рпформингу на платиновых катализаторах. Назначение этой очистки заключается в облагораживании низкокачественных дистиллятов для возможности их последующего риформинга без уменьшения срока службы платинового катализатора или Лез снижения его избирательности. При этом процессе происходит -насыщение алкенов и разложение сернистых, азотистых, кислородных и металлорганических примесей, содержащихся в сырье. При одинаковой жесткости риформинга (т. е. при одинаковом октановом числе получаемого продукта) присутствие сернистых соединений вызывает усиление реакций гидрокрекинга, что ведет к снижению выхода риформинг-бензина. Поэтому желательно снизить содержание серы до предельной концентрации, ниже которой падения активности почти незаметно. [c.154]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология