Модель электронного газа

МЕТАЛЛИЧЕСКАЯ СВЯЗЬ электропроводность, теплопровод ность, ковкость металлов Модель электронного газа который удерживает вместе атомные положи тельно заряженные остовы Современная модель — электроны расположены не на отдельных энерге тических уровнях а в энергетической зоне и легко в этой зоне перемеща ются [c.7]

Модель электронного газа , который удерживает вместе атомные положительно заряженные остовы. Современная модель — электроны расположены не на отдельных энергетических уровнях, а в энергетической зоне , и легко в этой зоне перемещаются [c.7]

Посредством последнего выражения можно определить изменение энергии активации с заполнением. Модель электронного газа распространена на случай адсорбции нескольких частиц [96]. [c.128]

Вопрос о возможности дальнодействующего взаимного влияния между адсорбированными частицами и о его физической природе был обсужден А. X. Брегером и А. А. Жуховицким [457]. Эти авторы трактовали взаимодействие адсорбированных частиц на основе модели электронного газа Зоммерфельда. Они пришли к выводу, что такое взаимодействие может быть связано с изменением характера движения электронов твердого тела при выключении определенной области поверхности в результате адсорбции. Авторы указали также на возможное сходство такого взаимодействия с ориентирующим влиянием заместителей в ароматических соединениях. Эта трактовка привела авторов к выводу об очень медленном убывании сил взаимодействия с расстоянием пропорционально где г — расстояние между адсорбиро- [c.122]

Влияние цепи сопряжения на окраску объясняется на основании различных теорий, из которых наиболее широко применяется теория, использующая модель электронного газа [20, 21]. Принимается, что электронный газ находится в энергетическом ящике, длина которого равна длине цепи сопряжения. Для наиболее простых красителей симметричного строения с линейной цепью сопряжения выведена следующая формула для длины волны первой длинноволновой полосы поглощения [c.83]

С = С-связей. Далее известно, что различные металлы дают разный сдвиг полосы поглощения. Вопрос о специфическом влиянии отдельных металлов рассмотрен Сано [23] на основании теории модели электронного газа, рассмотренной выше. По аналогичной зависимости выведена формула [c.85]

Наконец, укажем на еще одно свойство сопряженных ненасыщенных систем, которое также может быть объяснено моделью электронного газа. [c.41]

Модель электронного газа находится в тесном соответствии с представлением о подвижности электронов в металле. Как известно, электропроводность последних можно объяснить тем, что электрон поступает в проводник на одном его конце, а на другом конце другой электрон покидает его. [c.42]

С целью выполнения количественных вычислений для конкретных металлов следует разработать усовершенствованные методы расчета, эффективные при меньших плотностях, и учесть периодическое поле кристаллической решетки. Но качественная картина взаимодействия электронов вряд ли изменится после дальнейших уточнений по сравнению с получающейся в идеализированной модели электронного газа. [c.293]

Модель электронного газа ( потенциального ящика ) находится в тесной связи с представлениями о подвижности электронов в металлах. Электрическая проводимость осуществляется здесь в результате того, что с одной стороны проводника электроны подаются, а с другой стороны проводника другие электроны вытесняются. Аналогично можно представлять некоторые механизмы химических реакций, в которых реагент приносит с собой электрон. При этом стенки потенциального ящика не должны быть настолько непроницаемы, как предполагалось до сих пор. Именно таково предсказание волновой механики. Подобные механизмы (циклические переходные состояния) мы обсудим позднее. [c.45]

Теоретическое обоснование возможности дальнодействующего взаимного влияния адсорбированных частиц было ранее дано Брегером и Жуховицким [508] на основе модели электронного газа Зоммерфельда. Авторы, сравнив взаимное отталкивание по его природе с эффектом ориентации при замещении в ароматических соединениях, показали, что в результате адсорбции возможно изменение характера движения электронов в поверхностном слое твердого тела. Отсюда вытекает определенный характер сил взаимодействия, очень медленно убывающих с расстоянием (пропорционально расстоянию между частицами). Модель поверхностного электронного газа была использована (с учетом изменения его кинетической энергии) в работах Темкина [274, 509, 510]. [c.252]

Как явствует из термодинамических соображений, теория Друде — Лоренца не отражает реальной действительности с ее помощью нельзя объяснить атомную теплоемкость металлов. Если следовать этой модели, электронный газ должен увеличивать теплоемкости металлов, а это не наблюдается при обычной температуре и сказывается лишь при очень высоких температурах. [c.17]

Модель МО и зонная модель, электронный газ [c.244]

В то же время другие модели обладают рядом ограничений. Так, модель биографически неоднородной поверхности справедлива лишь в области средних покрытий при одноцентровой адсорбции промежуточных соединений. Модель электронного газа дает возможность описать только линейное изменение теплоты адсорбции и энергий активации с заполнением. Модель Изинга разработана лишь для адсорбции одного сорта промежуточных частиц на линейной поверхности. Использование полуэмпирической модели может помочь преодолеть перечисленные ограничения. Однако окончательное суждение о типе неоднородности долншо быть сделана на основе совместного обсуждения результатов кинетических опытов и данных, полученных другими методами исследования каталитической поверхности. [c.147]

К специфическим особенностям модели индуцированной неоднородности относится прежде всего возможность описать явления, при которых адсорбция частиц одного сорта способствует адсорбции, или повьппает реакционную способность частиц другого сорта. Экспериментально эти системы были обнаружены в работах [105, 106]. Такие эффекты, как отмечал Бур [94], объяснимы в рамках модели электронного газа. Кинетические выражения с экспоненциальной зависимостью от покрытия обсуждены в работе Борескова [107]. Подробный обзор, посвященный индуцированной неоднородности, дан в монографии С. Л. Кипермана [1]. [c.147]

Позднее, как было отмечено выше, была установлена зависимость между длиною связи и их л-электронным зарядом, представляющим собою долю я-электронного облака, выраженную в электронных единицах и приходящуюся на данную связь. Установление линейной зависимости между зарядами, рассчитанными методом квантовой химии (применяя модель электронного газа), и длинами связей впервые провел Шерр в 1953 г. [c.88]

В этой области надо отметить две новые черты. Во-первых, для расчета была применена модель электронного газа. Впервые она нашла систематическое применение в упомянутых работах Шмидта. Затем Кун использовал ее при изучении цветности органических соединений (1948 г. и след.). В 1953 г. Рюденберг и Шерр детально разработали расчетный метод, основанный на этой модели, причем Шерр в конкретных расчетах распределения я-электронной плотности отказался от довольно произвольного дробления ее на зоны и атомов, и связей, приравняв зоны атомов как бы нулю (см. табл. 1). Позднее (1954) Рюденберг провел сопоставление расчетов электронных зарядов связей такого типа по модели электронного газа и модели молекулярных орбиталей, показав, что ввиду близости этих моделей ( трубчатые магистрали движения электронов ) и результаты основанных на них расчетов, гораздо ближе друг к другу, чем предполагалось ранее. [c.172]

Ценность квантовохимического подхода к этой проблеме заключалась в том, что он позволил связать электронные спектры с электронными переходами с орбиталей с меньшей энергией, характерной для основных состояний молекул, на орбитали с более высокой энергией, характерной для электроновозбужденных состояний. Классификацию таких переходов, с участием как валентных электронов, так и электронов неподеленных пар , впервые была дана Малликеном (1940). Так как метод МО позволил рассчитывать разность энергий между основным и возбужденным состояниями, появилась возможность сопоставлять значения Частот в электронных спектрах с этими разностями. Оказалось, что несмотря на всю грубобть допущений между этими величинами в некоторых случаях наблюдается линейная зависимость [56, с. 198 и сл.]. Мы уже упоминали о возможности расчета электронных спектров при помощи модели электронного газа, также имеющих ограниченную область применения. И тем не менее теория, позволяющая не только качественно понять, но и количественно рассчитать электронные спектры и наблюдаемые в них эффекты, только еще создается [57, с. 6]. [c.235]

Мы не будем делать ссылок на ранние работы других авторов, кро.ме Куна пользовавшихся. методом электронного газа, и сделаем исключение только для статьи Бейлиса [4], в которо особенно хорошо оттенено введение модели электронного газа именно как нового метода изучения сопряженных систе.м. [c.390]

Кун применил модель электронного газа сначала к циан1шо-вым красителям, окрашенный катион которых п.меет про.межуточ-ную форму между двумя предельными структурами [c.390]

В заключительном разделе этой главы мы изложим еще один способ применения модели электронного газа для изучения свойств сопряженных систем. Этот оригинальный способ принадлежш Баг-дасарьяну и опубликован в 1954 г. [14]. Им была использована также, юдель электронного газа и также на основе аналогии в поведении л-электронов и электронов проводимости в металле. [c.398]

Полиметины представляют собой такие соединения, в которых по цепи, состоящей из п групп —СН— и имеющей на концах атомы IV, V или VI групп (главных подгрупп), распределены ( + 4-24-1) я-электронов. Для основного состояния этих соединений характерно альтернирование электронной плотности по цепи и относительная выровненность связей по длине. Последнее свойство указывает на постоянный потенциал для я-электронов в сопряженной системе и является важной предпосылкой успешного описания п-электронных состояний в рамках модели электронного газа, предложенной Куном (см. раздел 2.1). [c.56]

За последние два десятилетия, прошедшие с момента открытия ферроцена (1951 г.), химия металлоорганических соединений переходных металлов возникла и развилась в самостоятельную отрасль элементоорганической химии. Были разработаны методы синтеза основных классов металлоорганических соединений и. п-комплексов переходных металлов. Эти исследования охватили практически все переходные металлы (около 30), и для каждого из них была развита своя, индивидуальная химия ме-таллоорганических соединений и я-комплексов. Одновременно шло интенсивное теоретическое изучение природы связи переходный металл — п-лиганд, разрабатывались новые подходы к описанию связи в рамках метода молекулярных орбиталей, теории поля лигандов, модели электронного газа и др. [c.5]

Металл рассматривался как модель электронного газа, ограниченного потенциальными стенками. Предполагается, что электроны могут проникнуть через достаточные бреши в стенках, создающиеся вследствие адсорбции электрофильного катиона или молекулы. Электроны могут поэтому направляться к адсорбированному иону водорода, из которого при этом образуется атомарный и затем молекулярный водород. С другой стороны, электроны могут направляться к иону водорода через адсорбированную ненасыщенную и потому обладающую электропроводностью органическую молекулу, которая при этом восстанавливается. Эта молекула должна быть электрофильной типичной является необходимость в такой — -группе, как карбонил, карбоксил, циан-, нитрозо- или нитрогрунна, которая в состоянии создать на металле требуемый для адсорбции положительно поляризованный электрофильный центр, обеспечивающий возможпость утечки электронов проводимости. [c.850]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология