Циклобутан, полимеризация

На основании исследования полимеризации этилена при —78° С под действием у-излучения (Со °) был сделан вывод, что она протекает по катионному механизму, так как обычные ингибиторы радикальных реакций (пирогаллол, бензохинон, дифенилпикрилгидразил) не мешают полимеризации [328]. При облучении у-лучами или пучком электронов проведена полимеризация таких циклических мономеров, как триоксан, дике-ген, -пропиолактон и 3,3-бис-(хлорметил)циклобутан и показано, что они легко полимеризуются только в твердом состоянии, причем реакция протекает по нонному механизму [329]. Каучукоподобный полимер ацетона образуется при облучении последнего Y-лучами [330]. [c.74]

Установлено, что такие циклические мономеры, как триоксан, дикетен, -пропиолактон и 3,3-бйс-(хлорметил) циклобутан легко полимеризуются при облучении у-лучами или электронным пучком, но только в твердом состоянии. На основании изучения кинетики авторы пришли к выводу, что при этом происходит ионная полимеризация циклического мономера, происходящая легко только в жестком кристаллическом состоянии [c.191]

Сырой мономер из сборника 16 поступает в куб колонны 18 (остаточное давление 460 мм рт. ст.). При температуре верха колонны 30—35 °С начинается отбор головной фракции. По достижении 165—167 °С отбор фракции прекращается. Температура куба колонны снижается до 100—120 °С. Отогнанная головная фракция через дефлегматор и холодильник 19 направляется на сжигание. По окончании отбора головной фракции давление доводится до 8—10 мм рт. ст., отбирается фракция при температуре верха колонны 78—80 °С и далее приступают к отбору целевой фракции, представляющей собой чистый 3,3-ди (хлорметил) окса-циклобутан, который поступает в емкость — хранилище мономера 20 и далее через промежуточную емкость 21 передавливается азотом в отделение полимеризации. [c.527]

Наблюдалась худшая воспроизводимость кривых кристаллизации многих мономеров по сравнению с обычными углеводородами, например парафинового ряда. Некоторые из них, как, например, акриловая кислота и бутилакрилат, дали такой большой разброс, что трудно было оценить их чистоту. Кроме того, в некоторых мономерах наблюдается частичная самопроизвольная полимеризация, например в стироле, три-оксане. Поэтому существенно определять их чистоту непосредственно после последней стадии очистки. Так, ряд образцов триоксана изучался сразу после очистки его методом зонной сублимации и зонной плавки [Ш], 3,3-ди(хлорметил)окса-циклобутан, диметилдихлорсилан и другие после очистки зонной плавкой [112,114]. [c.125]

Циклобутан ы. Циклобутаны также обладают высокой реакционной способностью, но в меньшей степени, чем циклопропаны. При обработке циклобутанов в условиях изомеризации происходит весьма интенсивная полимеризация, а в некоторых случаях протекает только полимеризация [89]. Так, метилциклобутан вступает только в реакцию полимеризации этилциклобутан частично изомеризуется, но главным образом нолимери-зуется изопропилциклобутан в основном изомеризуется и в весьма небольшой степени полимеризуется. Различие в склонности алкилциклобутанов вступать в реакцию изомеризации, вероятно, связано со снижением легкости образования ионов, необходимых для расширения кольца (увеличения числа углеродных атомов в кольце) [c.95]

Ароматический циклический карбонат 1,1-Диметилсилнка- циклобутан Поликарбонат Полимеризация по Полимер К2СО3 (минимальное количество) 210—230° С, несколько минут [696] С—Si- или Si—О-связи КОН (1% от веса мономера, безводный) 20° С, 8 ч. Выход 75%, Образуется высокомолекулярный полимер [697]. См. также (214] [c.84]

Свои исследования по химической переработке углеводородных газов Давид Моисеевич начал в тридцатых годах. Он провел детальное изучение процессов каталитического синтеза хлористых алкилов и создал промышленный способ полученил хлористого этила из этилена и хлористого водорода. Широко известны работы Д. М. Руд-ковского по каталитической полимеризации и изомеризации низших олефинов на фосфорнокислотных катализаторах, по высокоскоростной окислительной газификации топливных продуктов, по получению формальдегида и ацетилена из метана. Под его руководством выполнены исследования по синтезу ряда мономеров и полупродуктов для производства пластмасс. К их числу относятся бис(хлорметил)окса-циклобутан (исходное вещество для получения нового термопластичного полимера пентапласт) и многоатомные спирты. [c.3]

Замещение экстрааннулярных атомов водорода у циклических моноэфиров, по-видимому, имеет такое же действие на теплоты полимеризации, как и в случае циклоалканов. Так, у 3, 3-дизамещенных 1-окса-циклобутанов теплоты полимеризации меньше, чем у аналогичного родственного соединения — окиси тримети-лена. [c.134]

Penton— ПОЛИ-3,3 -бмс-хлорметил-оксациклобутан. Хлорированием понта-эритрита получают 3,3 -бмс-хлормРТилокса-циклобутан при катиоппой полимеризации происходит разрыв кольца, выделение молекулы воды и образование линейного полимора [c.170]

Решающее влияние на положение равновесия мономерч= ч цикл г линейный полимбр оказывает молекулярная структура олигоциклов. Если влияние валентных углов атомов, составляющих цикл, близко к их наиболее выгодным значениям, то циклы имеют наименьшую внутреннюю энергию и равновесие сдвинуто в сторону образования циклического соединения. Например, изменение свободной энергии в реакции полимеризации циклогексана имеет положительное значение, следовательно, равновесие сдвинуто в сторону циклогексана, и образование полимера маловероятно. Наиболее низкое значение имеет величина свободной энергии в реакции полимеризации циклопропана и циклобутана, следовательно, в системе циклопропан (или циклобутан) — полимер равновесие сдвинуто в сторону полимера и содержание циклического продукта в нем мало, [c.128]

Сильнейший аргумент в пользу ионного роста в твердой фазе заключается в том, что некоторые мономеры, полимеризующиеся под действием облучения или кислотных катализаторов, никогда не удавалось подвергнуть полимеризации под действием радикальных инициаторов. К таким мономерам относятся гексаметилциклотрисилоксан [10], б с-(хлорметил)окса-циклобутан [59], Р-пропиолактон [91] и дикетен [90]. Существенно, что эти мономеры не полимеризуются под действием облучения в жидкой фазе. Изучение кинетики ясно показывает, что механизм полимеризации в твердой фазе совершенно иной, чем механизм радикальной полимеризации в жидкой фазе более того, скорость полимеризации зависит от размеров и степени совершенства кристаллов. Известно, что электроны захватываются дефектами кристаллической решетки. Можно ожидать, что это обусловливает стабильность катионов и таким образом способствует их росту. Подобные обстоятельства могут стимулировать рост и по радикальному механизму, но можно ожидать больших пространственных препятствий для диффузии радикалов. [c.553]