Изодиморфизм

В. f. X л о п и н это явление называет изодиморфизмом. [c.64]

Твердые растворы образуют изоморфные вещества, т. е. вещества, имеющие одинаковый тип кристаллической решетки. Если размеры катионов (или анионов) таких веществ отличаются не более чем на 10—15%, они могут в кристаллической решетке друг друга заменять. Это наблюдается также в случае изодиморфизма, когда вещества, обладающие в чистом виде различными типами кристаллических решеток, способны образовывать решетки со структурой одного из компонентов. В случаях образования твердых растворов говорят о сокристаллизации примеси с основным компонентом. [c.126]

Прежде всего необходимо отметить, что возможность образования истинных смешанных кристаллов определяется наличием изоморфизма или изодиморфизма между соединениями микро- и макрокомпонентов. [c.21]

Говоря об изоморфизме, обусловливающем образование истинных смешанных кристаллов, необходимо рассмотреть другое явление, играющее очень важную роль в этом отношении, — явление изодиморфизма или принудительного изоморфизма. Оказывается, что истинные смешанные кристаллы могут образовывать соединения, отличающиеся по составу и кристаллизующиеся в различных по симметрии кристаллических решетках. [c.23]

Таким образом, изодиморфизм заключается в своего рода приспособлении структуры примеси (микрокомпонента) к структуре. основного вещества (макрокомпонента) в твердом растворе, если стабильные структуры чистых компонентов различны, но каждая из структур возможна для обоих чистых компонентов, причем одна как стабильная, а другая как неустойчивая при данной температуре. [c.24]

Уже Митчерлихом было обнаружено явление так называемого изодиморфизма, которое заключается в том, что сходные по химическому составу вещества, но с разной кристаллической структурой могут образовывать смешанные кристаллы. Так, сульфат марганца при температуре выше 8,6° С кристаллизуется в триклинной системе с пятью молекулами воды, а ниже 8,6° С — в моноклинной системе с семью молекулами воды. Сульфат железа при температуре ниже 56,6° С кристаллизуется в моноклинной системе с семью молекулами воды. При 0°С сульфаты железа и марганца образуют непрерывный ряд смешанных кристаллов семиводных солей. Но и при 20° С при избытке в растворе сульфата железа выделяются твердые растворы семиводных сульфатов в моноклинной системе, а при избытке сульфата марганца — твердые растворы пятиводных гидратов в триклинной системе, т. е. образуются два типа смешанных кристаллов. В первом случае сульфат марганца кристаллизуется в несвойственной ему кристаллической форме, а во втором случае — сульфат железа. Для такого типа смешанных кристаллов наблюдается верхняя граница смешиваемости, после перехода которой кристаллы распадаются на две фазы. [c.43]

Изоморфизм или изодиморфизм — характерное явление в частич- [c.403]

Сополимеры, содержащие в цепи фениленовые группы, привлекают к себе внимание в связи с повышением температуры плавления при увеличении числа фениленовых групп. Серия таких сополимеров, для которых характерно проявление изодиморфизма, приведена в табл.2.20. На рис. 10.21 представлены зависимости температур [c.416]

Перекристаллизация соли, особенно повторенная несколько раз, часто служит эффективным способом ее очистки. От загрязнений, содержащихся в межкристальном маточном растворе, можно освободиться промывкой кристаллов. От примесей же, появившихся вследствие соосаждения их вместе с основным веществом в процессе кристаллизации, освободиться значительно труднее. Соосаждение примесей происходит 1) при наличии изоморфизма или изодиморфизма веществ, когда примеси входят в кристаллическую решетку, образуя смешанные кристаллы [c.45]

Перекристаллизация соли, особенно повторенная несколько раз, часто служит эффективным способом ее очистки. От загрязнений, содержащихся в межкристальном маточном растворе, можно освободиться промывкой кристаллов. От примесей же, появившихся вследствие соосаждения их вместе с основным веществом в процессе кристаллизации, освободиться значительно, труднее. Соосаждение примесей происходит 1) при наличии изоморфизма или изодиморфизма веществ, когда примеси входят в кристаллическую решетку, образуя смешанные кристаллы 2) вследствие поверхностной адсорбции осадком после его образования 3) вследствие внутренней адсорбции (окклюзии), когда примеси не участвуют в построении решетки, а внедряются в нее, адсорбируясь на гранях в процессе их роста, и создают в кристалле пустоты, заполненные к тому же содержащим примеси маточным раствором. [c.41]

Следует учитывать, что в случае изодиморфизма соединений Ме(ОН)г и Со(ОН)з величина ЯЛ относится к кристаллографической структуре Ме(0Н)2, аналогичной структуре Со (ОН) 2. [c.109]

При изодиморфизме микро- и макрокомпонент имеют различные структуры кристаллической решетки, но при образовании твердого раствора прнмесь как бы принимает структуру основного вещества. [c.109]

Величина практического коэффициента распределения ( практ = 5000) значительно меньше величины равновесного коэффициента распределения, определяемого из отношения произведений активности Си(ОН)г и Со(ОН)2 (порядка 100 000). Это может отчасти зависеть от изодиморфизма гидроокисей. Кроме того, следует учитывать, что равновесный коэффициент распределения может отличаться от практического. [c.111]

При этом в формуле (И 1.45) при изодиморфизме компонентов для одного нз них (компонента В) следует примеЕ1ять соответственно или значение о п для его стабил ,ной модификации, или Ьаеп ДЛЯ метастабильной модификации. [c.88]

Изодиморфизм пещестп, как это следует из термодинамической теории, способствует снижению пеличины Оудвп тем п большей степепи, чем сильнее раг личие в стабильных структурах компонентов и чем дальше отстоит температура кристаллизации от точки перехода изодиморфных компонентов в изоморфные. [c.92]

Влияние температуры на величину Орапп, как отмечается многими исследователями, имеет трудно предугадываемый характер. Исключением япляется изменение величины йрявп при переходе из температурной области изоморфизма веш,еств в область их изодиморфизма в связи с полиморфным превращением одного из компонентов. [c.92]

В литературе по аналитической химии вопрос о загрязнении осадков запутан более, чем любой другой важный вопрос этой науки. Основная трудность заключается в четкой формулировке терминов и особенно— в отсутствии единой системы понятий. Так, термин окклюзия используется для обозначения самых различных понятий 1) в широком смысле, для обозначения всех видов захвата примеси 2) включения маточных растворов в кристаллах 3) появления несовершенств в кристалле в результате включения ионов или молекул постороннего растворенного вещества (в том числе, сольватационной воды). Термин образование смешанных кристаллов часто используется для обозначения изоморфного замещения ионов при образовании твердых растворов. По-видимому, более точно называть этот процесс образованием твердого раствора , особенно если необходимо подчеркнуть разницу между гомогенными и гетерогенными твердыми растворами с тем, чтобы избежать неправильного представления о смешивании двух типов кристаллов. Некоторые термины, например изодиморфизм (Ган) и адсорбция на внутренних поверхностях (Баларев) были предложены в связи с той или иной теоретической концепцией, но не вошли в употребление из-за отсутствия доказательств, подтверждающих правильность этой концепции (а иногда — из-за появления данных, опровергающих эту концепцию). [c.192]

Общее значение в соосаждении имеет также образование твердых растворов, которое наблюдается при наличии близких свойств у элементов и кристаллохимического сходства. Процессы, связанные с изоморфизмом и изодиморфизмом при сокристаллиза-ции солей, изучались в классических работах В. Г. Хлопин а и его школы [29, 30]. При распределении ультрамалых количеств элементов между раствором и твердой фазой в случае многократной перекристаллизации авторами установлена возможность достижения истинного термодинамического равновесия и дана количественная характеристика. [c.226]

В. Г. Хлопина [1—3] и О. Хана [4], сравнительно удовлетворительно изучена изоморфная сокристаллизация, условием протекания которой, цак известно, является изоморфизм или изодиморфизм между компонентами. Однако в аналитической химии в качестве соосадителей применяются преимущественно коллоидные осадки, главным образом гидроокиси и сульфиды металлов. Какого-либо значения критериев, определяющих изоморфизм между компонентами, при концентрировании с такими осадками не было замечено. Как правило, металл-микрокомпонент, если он образует малорастворимую гидроокись или сульфид, может быть количественно соосажден с гидроокисью или сульфидом любого другого металла при введении избытка осадителя, не образующего комплексных соединений с компонентами. При этом условия проведения концентрирования (температура, порядок смешения реагентов, время контакта и пр.), а также растворимость и соотношение растворимостей гидроокисей и сульфидов метал- [c.236]

В случае изодиморфизма смешиваемость обоих компонентов обычно ограничена (т. е. существует верхняя граница смешиваемости). Однако трудно сказать, имеет ли эта особенность общий характер и сохраняется ли она тогда, когда компоненты различаются только типом кристаллической решетки (например, КС1 и s l). Для последнего случая не исключена возможность образования непрерывного ряда смешанных кристаллов (например, при высоких температурах). [c.24]

Смешанные кристаллы I рода (изоморфизм замещения). В этом случае ион в решетке первого компонента замещается ионом второго компонента. Для такого изоморфизма необходимы близость размеров атомов, одинаковая симметрия элементарных ячеек и близкие поляризующие свойства ионов (например, КС1—Rb l). К этому виду изоморфизма относится и изодиморфизм. [c.45]

СНд-группы (см. табл. 2.5). Уменьшение степени кристалличности полиэтилена с повышением содержания в нем ОН групп значительно меньше, чем от присутствия ацетатных групп, атомов хлора или алкильных разветвлений [13]. Действительно, в этом случае во всем интерн вале концентраций ОН-групп степень кристалличности не снижается до нуля, а лишь достигает минимума [123]. Понижение температуры плавления значительно меньше, чем в рассмотренных выше сополимерах с иными типами разветвлений. При больших содержаниях Ш-групп температура плавления сополимеров начинает стремиться к более высокой температуре плавления поливинилового спирта Расчет активности в предположении одинакового совершенства кристаллов гомополимеров и сополимеров приводит в этом случае для небольших концентраций сополимерных звеньев к значениям, меньшим чем Бодили и Вундерлих [ 13] интерпретировали этот факт как четкое указание существования значительной растворимости сополимерных звеньев в кристаллах. Близость параметров кристаллической структуры поливинилового спирта (рис. 2.44) к гипотетической моноклинной структуре полиэтилена (рис. 2.35). дает основание предполагать возможность изодиморфизма. Мацумото и др. [98] предположили существование трех различных кристаллических структур во всем интервале концентраций сополимера. Кроме кристаллических структур, характерных для гомополимеров, в интервале концентраций 20 - 60 мол. % звеньев винилового спирта предполагается образование изоморфной кристаллической структуры. [c.392]

В ряде случаев изоморфизм (изодиморфизм) проявляется и между не-юструктурными веществами, Прим. ред.) [c.249]

Основными факторами, способствующими снижению изоморфного захвата примеси твердой фазой, являются значительное различие в ионных радиусах необщих равновалент-ных катионов, различие в химических формулах или структурах солевых компонентов (явления изодиморфизма), высокая степень растворимости компонента примеси по сравнению с основным веществом. В связи со сказанным следует ожидать весьма слабого изоморфного захвата примеси меди (И) твердой фазой нитрата свинца (величины ионных радиусов РЬ (И) и Си (И) равны 1,26 А и 0,8 А, соответственно) [1] химические формы нитратов различны [c.100]

Изодекстропимаровая кислота 146 Изодибензантрон 146 Изодиморфизм — см. Изоморфизм Изодиморфные вещества 162 [c.529]

Химический анализ (1966) -- [ c.192 ]

Радиохимия и химия ядерных процессов (1960) -- [ c.23 , c.24 ]

Радиохимия (1972) -- [ c.43 ]

Очерки кристаллохимии (1974) -- [ c.249 , c.255 ]

Кристаллические полиолефины Том 2 (1970) -- [ c.189 ]

Кристаллизация из растворов в химической промышленности (1968) -- [ c.31 , c.33 ]

Количественный анализ (0) -- [ c.72 ]

Основы общей химии Том 2 (1967) -- [ c.308 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология