Сокристаллизация изоморфная

Это соотношение можно упростить. Следует учесть, что при сокристаллизации изоморфные соединения обладают либо [c.37]

Оказалось, что значительное уменьшение энтропии при сокристаллизации изоморфных примесей с солями щелочных металлов наблюдается в том случае, если анионы этих солей сравнительно легко изменяют свою асимметрию под влиянием поляризующего действия катиона. У веществ, обладающих таким анионом, меньше равновероятных, энергетически равноценных мест для различных перестановок частиц и, видимо, отсутствуют решеточные вакансии. [c.110]

Следует отметить, что формула неравновесной сокристаллизации изоморфных микрокомпонентов, аналогичная нашей общей формуле (I), была получена позднее, в 1960 году, независимо от нас Рилем и его сотрудниками [12]. При этом Риль исходил из менее общих оснований (принималась во внимание только диффузия компонентов в диффузионной пленке). [c.129]

Эти мономеры представляют большой интерес для изучения закономерностей поликонденсации в твердой фазе еще и потому, что для них достаточно легко можно осуществить поликонденсацию в кристалле. Поликонденсация же мономерных пар типа А—А и В—В, протекающая при температуре ниже температуры плавления мономеров, может происходить в смесях, на гранях кристаллов. Для поликонденсации таких мономеров в единичном кристалле необходима их сокристаллизация (изоморфность), что далеко не часто встречается на практике. [c.254]

Железо можно отнести к числу элементов двоякого геохимического поведения. С одной стороны, оно дает собственные концентрированные месторождения, примером которых может быть знаменитое месторождение магнитного железняка на горе Магнитной на Среднем Урале (сейчас гора Магнитная уже не существует — срыта с лица Земли , вся истрачена на получение чугуна и стали). С другой стороны, железо примесно к минералам таких тоже очень распространенных элементов, как А1, Т1, Мп и др. В результате железо является рассеянным элементом (изоморфное замещение, сокристаллизация). [c.115]

Твердые растворы образуют изоморфные вещества, т. е. вещества, имеющие одинаковый тип кристаллической решетки. Если размеры катионов (или анионов) таких веществ отличаются не более чем на 10—15%, они могут в кристаллической решетке друг друга заменять. Это наблюдается также в случае изодиморфизма, когда вещества, обладающие в чистом виде различными типами кристаллических решеток, способны образовывать решетки со структурой одного из компонентов. В случаях образования твердых растворов говорят о сокристаллизации примеси с основным компонентом. [c.126]

Число атомов К во фторфлогопите, которое может быть замещено Na, Са, 5г, Сз или КЬ, без ухудшения условий образования и роста кристаллов слюды колеблется от нескольких сотых (Ма, Са) до 0,5 (ЯЬ) формульных единиц. Наиболее легко и полно К замещается близким по размеру ионом Ва + (к> 1 во всем интервале замещений). Активность вхождения изоморфных элементов Сз (КЬ), 5г и Ва зависит от их количества в расплаве, причем характер этой зависимости для разных элементов неодинаков. Для Ыа и Са коэффициент сокристаллизации изменяется незначительно во всем ряду замещений. Для составов, в которых изоморфная примесь по отношению к К имеет значения коэффициента сокристаллизации меньше единицы, температура плавления ниже, чем калиевого фторфлогопита. [c.23]

Титан ограниченно входит в структуру фторфлогопита, поэтому добавки в слюдяную шихту соединений титана более 5 % ухудшают кристаллизацию вследствие образования примесных титансодержащих минералов. Введение оксидов титана снижает температуру плавления шихты фторфлогопита, что характерно для изоморфных примесей с коэффициентом сокристаллизации, меньшим [c.27]

Рис. 8. Зависимость коэффициента сокристаллизации к изоморфного катиона с калием от содержания в исходной шихте Ш(2),

Сокристаллизация и изоморфное замещение [c.116]

Более общими методами контроля чистоты, меченых соединений, пригодными как для весомых, так и для ничтожно малых количеств (включая и соединения элементов, не имеющих стабильных изотопов), являются методы, основанные на определении констант распределения при процессах экстракции и изоморфной сокристаллизации. Показателем чистоты меченых соединений в этом случае служит совпадение найденных констант со значениями констант для заведомо чистых веществ. [c.91]

С помощью кобальта-60 изучались причины загрязнения осадка оксихинолината меди кобальтом при отделении меди от кобальта 167]. Большая часть кобальта оказывается в осадке оксихинолината меди в результате изоморфной сокристаллизации, незначительная часть кобальта (4—6% от общего содержания) попадает в осадок вследствие адсорбционных процессов. Наиболее полное разделение меди и кобальта с помощью 8-оксихинолина достигается при pH<5 и повышенной температуре. [c.93]

Состояние теории концентрирования следов металлов соосаждением в самых основных чертах можно охарактеризовать следующим образом. При изоморфной сокристаллизации микрокомпонент. [c.237]

Обмен ионов решетки и обмен противоионов описываются уравнениями, выведенными на основании закона действующих масс. Их можно отличить по тем признакам, что при увеличении разбавления противоионы десорбируются, тогда как нри обмене ионов решетки, если конкурирующие ионы имеют заряд одинаковой величины, этого не происходит. Кроме того, противоионы легко десорбируются при введении посторонних многовалентных ионов. Адсорбция потенциалопределяющих ионов описывается уравнением Ланге и Бергера, на основании чего ее можно отличить от ионообменной адсорбции. Другие виды поглощения электролитов полярными кристаллами, кроме изоморфной сокристаллизации, мало изучены и их можно отличить друг от друга только по качественным признакам. [c.241]

Из всего изложенного выше следует, что количественное соосаждение следов металлов, по-видимому, в подавляющем большинстве случаев связано с образованием твердых растворов. Если это так, то следует ожидать, что соосаждением с коллоидными коллекторами можно концентрировать столь же малые примеси металлов, как и изоморфной сокристаллизацией. Теоретические возможности такого концентрирования пе ограничены каким-либо пределом. Поэтому вполне вероятно, что путем соосаждения можно выделять значительно меньшие количества примесей металлов, чем экстракцией несмешивающимся растворителем, поскольку предельные возможности ее связаны со стойкостью комплексного соединения, в форме которого обычно экстрагируют концентрируемый металл. [c.242]

Химические превращения твердых вещестя в контакте с жидкой или газовой фазами, а также полиморфные превращения, сопровождающиеся возникновением новой стабильной или метастабильной твердой фазы, относят к топохимическим. Эти реакции могут протекать как под действием импульсов извне (термического, магнитного, звукового, механического, лучевого и т. п.), так и вследствие реакционной активности взаимодействующих веществ. При этом вновь образующаяся твердая фаза может быть устойчивой или может разлагаться после некоторого индукционного периода. Примерами топохимических реакций являются обжиг природного минерального сырья разложение кристаллогидратов и других двойных соединений обменные гетерофазные реакции типа Г—Т локальная сокристаллизация изоморфных или захватываемых твердых соединений при массовой кристаллизации солей из растворов полиморфные превращения кристаллических- модификаций реакции в системах Т—Т при дефиците жидкой фазы. [c.209]

Из рассмотренных нами выше примеров сокристаллизации изоморфных и изодиморфных солей можно сделать заключение, что обычно В не равен 1 он либо больше единицы, и тогда происходит обогащение твердой фазы микрокомпонентом, либо меньше единицы, и тогда твердая фаза обедняется микрокомпонентом. Указанное обстоятельство позволяет производить разделение двух компонентов с помощью дробной кристаллизации. Действительно, в системах с В при частичном выделении макрокомпонента должно происходить обогащение его микрокомпонентом. Тогда образуются две фракции — концентрат, обогащенный микрокомпонентом, и хвосты, обедненные микрокомпонентом. Полученные две фракции можно в свою очередь разделить каждую на две фракции, тогда получится четыре фракции. Последовательным проведением кристаллизации в конечном итоге мы можем получить сколь угодно чистый микрокомнонент. Схематически этот процесс представлен на рис. 163. [c.318]

Закон Хлопина. Согласно закону Хлопина [37, 82] изоморфные или изодиморфные вещества, присутствующие в микроколичествах, сокристаллизуются таким образом, что при равновесии коэффициенты рарн и /)равн неизменны нри заданных содержании макрокомпонентов, температуре и обобщенных силах. Закон Хлопина подчеркивает возможность достижения равновесия между твердой и материнской фазами, применимость формулы Бертло — Нернста нри микроконцентрациях примеси и целесообразность использовать эту формулу только при сокристаллизации изоморфных или изо-диморфных веществ. Первые два положения полностью подтверждены экспериментом (см. табл. 11—15). Третье положение сужает рамки использования формулы Бертло — Нернста. Согласно экспериментальным данным эта формула применима при малых количествах примеси любой природы. Однако интервал концентраций примеси, в котором величина >равн постоянна, наиболее широк в случае изоморфных и изодиморфных веществ [82, 127], что и отмечает закон Хлопина. В формулировке закона Хлопина нет указаний на то, какой смысл вкладывается в понятие изоморфное вещество . Если следовать представлениям Митчерлиха, постоянства Драгн в широком концентрационном интервале следует ожидать при сокристаллизации химически близких и изоструктурных веществ, если же представлениям Гримма и Гольдшмидта — то при сокристаллизации изоструктурных веществ с близкими параметрами решетки и сходным типом связи [36]. Каждый из этих вариантов не объясняет всех опытных данных. [c.207]

Соосаждение микрокомпонента по типу объемного распределения между раствором и осадком происходит при изоморфной и изодиморфной сокристаллизации, при образовании аномально смешанных и гриммовских кристаллов. Равновесное распределение микрокомпонента в процессе сокристаллизации описывается уравнением [c.140]

Изоморфное соосаждение (сокристаллизация)—это явление образования общей кристаллической решетки смешанных кристаллов двумя или более различными по составу веществами (например, BaS04 и RaS04 NH4I и Rbl). [c.103]

Значение Кр для разных систем изменяется в широких пределах (от 10 до 10 ). Для ряда микрокомпонентов, соосаждающихся с одним и тем же макрокомпонентом, значения Кр коррелируют с энтальпией сублимации, стандартным электродным потенциалом и др. св-вами кристаллов микрокомпонента. Коэф. Кр сложным образом зависит от т-ры и состава р-ра, скачкообразно меняется при полиморфном превращении твердой фазы осадка, при изменении степени окисления элемента, образующего микрокомпонент. Согласно эмпирич. правилу Фаянса-Па-нвта) значение Кр достаточно велико, если микрокомпонент образует с ионами осадка противоположного знака малорастворимое или слабодиссоциирующее соединение. Согласно правилу Хана, значение Кр достаточно велико, если микро- и макрокомпоненты изоморфны или изо-диморфны. По правилу Руффа Х>1, если р-римость кристаллов микрокомпонента меньше, чем макрокомпонента, и наоборот. При сокристаллизации понных диэлектриков значение Кр велико, если микро- и макрокомпоненты имеют однотипные хим. ф-лы, а их кристаллы изоструктур-ны с параметрами решетки, различаюпщмися менее чем на 5% (правило Гримма). По правилу Юм-Розери из металлич. расплавов с большим Кр , сокристаллизуются изоструктурные в-ва, если межатомные расстояния в их кристаллах различаются не более чем на 15%. [c.385]

Выше были отмечены дна значения коэффициента сокристаллизации. Во всех случаях кристаллизации без промывки кристаллов мы имеем дело с общим изоморфно адсорбционным, коэффициентом учитывающим как образование твердого раствора, так н яьлеиия адсорбции. При тщательной отмывке кристаллов от включений маточного раствора с одновременной десорбцией части примеси, первоначально адсорбированной поверхностью твердой фазы, мы имеем дело с изоморфным коэффициентом сокристаллизации О. [c.73]

Зависимость коэффициентов сокристаллизации истинно изоморфных или изодиморфных номпонентов от их концентрации [c.89]

Состав обоих компонентов можно представить одной общей формулой, при этом заряды катионов и анионов сокристаллизующих-ся соединений соответственно идентичны. Такие вещества называют истинно изоморфными, т. е. обладающими сходной кристаллической структурой, и процесс сокристаллизации происходит посредством замещения ионов, атомов и молекул в кристаллической решетке. Примером служит система [c.319]

Процесс изоморфной сокристаллизации в зависимости от условий может приводить к гомогенному или гетерогенному распределению радионуклида в твердой фазе. В случае гомогенного распределения устанавливается термодинамическое равновесие между кристаллом в целом и раствором. Закон распределения микрокомпонента между твердой и жидкой фазами называется законом Хлопина. Согласно этому закону, если два сокристаллизующихся вещества (микро- и макрокомпонента) являются истинно изоморфными, т. е. сходственны по химическому составу и молекулярной структуре, распределение микрокомпонента между твердой кристаллической фазой и раствором происходит в постоянном отношении D к распределению макрокомпонента. Константа Z) называется коэффициентом кристаллизации. [c.319]

При неравномерном распределении примеси в твердой фазе процесс изоморфной и изодиморфной сокристаллизации компонентов описывается уравнением Дорнера — Госкинса [421] [c.353]

Рис. 8. Зависимость коэффициента сокристаллизации к изоморфного катиона с калием от содержания в исходной шнхте Ва(1), N (2). С5(3), 8г(4), Са(5)

Составы СззсК - и КЬ.хК - - По своему воздействию на характер плавления шихты и кристаллизацию слюды- КЬ близок к Сз. Цезийсодержащие слюдяные шихты при плавлении в открытом тигле разлагаются с образованием поллуцита. Введение Сз в шихту снижает температуру ее плавления (см. рис. 6). При избытке 5 в количестве 3 % к стехиометрии калиевого фторфлогопита Сз аккумулируется слюдой лучше, чем К (коэффициент сокристаллизации 1,20 см. рис. 8). Замещение в таком количестве не оказывает заметного влияния на величину и форму кристаллов. При замене в расплаве половины К на Сз размеры кристаллов слюды заметно (в 3—5 раз) уменьшаются. При этом активность изоморфного вхождения цезия в слюду снижается и одновременно возрастает количество цезия, концентрирующегося в виде стекловидных прослоек между пластинками слюды. Ионы рубидия, в отличие от ионов цезия, способны входить в кристаллы слюды в больших количествах (до 0,25 моль КЬгО на 1 моль слюды), не ухудшая их роста. [c.22]

В литературе опубликовано несколько примеров изоморфного замещения у сополиамидов [63—67]. Однако до сих пор не сформулированы определенные принципы структурной совместимости сомономеров, благоприятствующей сокристаллизации. Эдгар и Хилл [63], например, основываясь на нормальных значениях длин связей и валентных углов, провели расчеты, из которых следует, что расстояние между карбоксильными группами в терефтале-вой и адипиновой кислотах почти идентичны. Это может быть достаточным основанием для частичного взаимного замещения двух дикарбоновых кислот в кристаллической решетке. Такое [c.116]

Известно, что поведение изучаемого элемента в различных процессах определяется не только его природой, но и формой, в которой он существует в данный момент. Поэтому естественно, что по поведению радиоактивного изотопа правильно судить о поведении изучаемого элемента можно лищь в том случае, когда они находятся в одинаковом физико-химическом состоянии. Например, если при изучении распределения гексакарбонилов хрома, молибдена и вольфрама между неорганической и органической фазами используются меченые препараты этих веществ, содержащие примеси соответствующих радиоактивных изотопов в формах, отдичных от карбонилов, то наблюдение за радиоактивностью различных фаз не дает возможности установить истинные коэффициенты распределения [14]. Если при изучении процессов изоморфной сокристаллизации перманганата и перхлората калия используется меченый перманганат калия, содержащий в виде примесей радиоактивный марганец других валентных форм (например, [c.6]

В. Г. Хлопина [1—3] и О. Хана [4], сравнительно удовлетворительно изучена изоморфная сокристаллизация, условием протекания которой, цак известно, является изоморфизм или изодиморфизм между компонентами. Однако в аналитической химии в качестве соосадителей применяются преимущественно коллоидные осадки, главным образом гидроокиси и сульфиды металлов. Какого-либо значения критериев, определяющих изоморфизм между компонентами, при концентрировании с такими осадками не было замечено. Как правило, металл-микрокомпонент, если он образует малорастворимую гидроокись или сульфид, может быть количественно соосажден с гидроокисью или сульфидом любого другого металла при введении избытка осадителя, не образующего комплексных соединений с компонентами. При этом условия проведения концентрирования (температура, порядок смешения реагентов, время контакта и пр.), а также растворимость и соотношение растворимостей гидроокисей и сульфидов метал- [c.236]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология