Применение ЯМР к исследованию ферроцианидов

ПРИМЕНЕНИЕ ЯМР К ИССЛЕДОВАНИЮ ФЕРРОЦИАНИДОВ [c.164]

Вопрос о выборе газа, в котором должно производиться исследование термического разложения ферроцианида, требует особого обсуждения. Известно, что процесс диссоциации не начинается ниже температуры равновесия , если нагревание производится в атмосфере того газа, который выделяется при распаде. С этой точки зрения термическое разложение ферроцианидов должно было бы исследоваться либо в атмосфере циана, либо — в азоте. Поскольку выделение первого обычно происходит ниже 500° С, а второго — при более высоких температурах, применение каждого из названных газов в качестве атмосферы для проведения реакции удобно лишь в определенном температурном интервале. Практически же изучение термического разложения железистосинеродистых солей удобнее проводить в аргоне, который инертен по отношению ко всем продуктам реакции. Если газообмен исключен, то распад уже первых порций вещества увеличивает парциальное давление выделяющегося при разложении газа настолько, что дальнейшее разложение прекращается. Окончательный же распад происходит после достижения температуры равновесия в смеси аргона и того газа, который получается в данном температурном интервале. [c.241]

Проблема изыскания быстрого способа определения сульфатов побудила нас заняться потенциометрическим титрованием сульфатов и, в первую очередь, исследованием способа, рекомендуемого Кольтгофом [3], основанного на применении окислительно-восстановительной системы ферри-ферроцианид свинца в качестве индикаторного электрода. [c.167]

Работами последнего времени, в частности исследованиями И. В. Тананаева и Е. С. Джапаридзе [1] по некоторым элементам, И. В. Тананаева и М. И. Левиной по никелю 2] и кобальту 3, 4], И. В. Тананаева и А. С. Козлова 5 но кадмию и другими, было положено начало более тщательным исследованиям с применением методов физико-химического анализа. Авторами было найдено, что многие данные прежних исследователей относительно состава и свойств ферроцианидов многих металлов были ошибочны. Одновременно ими было разработано несколько новых аналитических методов определения тяжелых металлов и указаны пути решения вопроса об онределении щелочных металлов [6 . [c.58]

Опубликованы резу.тьтаты исследований по применению неорганических сорбентов в медицинской практике. Ферроцианиды, полимеры на основе соединений сурьмы и некоторые другие неорганические соединения оказались эффективными лекарственными средствами (антидотами), способствующими выведению радионуклидов ( Sr, s) из организма человека и животных [120]. Для медицинских целей пригодны также композиционные сорбенты на основе неорганического ионита и полимерного связующего [121]. [c.40]

В связи с тем, что в радиохимических лабораториях проводятся исследования с большим числом различных радиоактивных изотопов (меченых атомов), жидкие отходы могут содержать самые. разнообразные радиоактивные загрязнения. В качестве добавок к жидким отходам, вызывающих выпадение осадков, используют и другие реагенты тринатрийфосфат, сульфиды, двуокись марганца [33], ферроцианид калия [122], ферроцианид никеля пли кобальта [123]. Имеются сообщения о применении в качестве добавки двуокиси титана [124]. Этим методом при определенных значеггия.х pH могут быть из-илечены 8г (99,9%), РЗЭ (99,9%), 2г, ЫЬ (99,8%), но для Сз и Ки коэффициенты очистки низкие (28% ). Выбор необходимой добавки (обычно количества этих ве- [c.78]

В радиохимических лабораториях при работах с некоторыми изотопами для очистки сбросных вод можно ограничиться применением только определенных осадительных операций (например, в лабораториях, где ведутся исследования необлученного обогащенного по Л. Д. Скрылев и С. Г. Мокрушин [122] показали возможность извлечения небольших количеств урана из сточных вод прямым осаждением его ферроцианидом калия с последующим выделением образующегося смешанного ферроцианида урана флотацией (авторы называют этот процесс пенообразованием). [c.105]

Впервые метод был применен Ван Флеком [191] в 1935 г. к теоретическому исследованию магнитных свойств ферроцианида калия и затем в 1939 г. Финкелыптейном и Ван Флеком [48] для объяснения очень узких линий в спектре хромовых квасцов. Недавно он был возрожден для обсуждения спектров переноса заряда в неорганических комплексных соединениях, а также спектров тетраэдрических молекул типа СЮ , МпО , [СоС14]2-и т. д. [71, 121, 202]. [c.247]

Исследование системы ферроцианид — 4>еррицианид с применением к определению цинка методом потенциометрии с нулевой разностью потенциалов. [c.187]

Хотя эффект Мёссбауэра имеет пока ограниченное применение в аналитической химии, он оказывается весьма удобным во всех тех случаях, когда требуется определить валентность мёссбауэров-ских атомов, входящих в состав анализируемого вещества [1623, 1641]. Эта возможность реализована в [1 05], где метод у-резонансной спектроскопии применен для уточнения ранее исследованных процессов термического распада ферроцианидов [1563]. Проведенная работа позволила не только подтвердить прежние данные, но также и уточнить отдельные этапы термического распада, в частности, однозначно доказать, что появление а-Ре в продуктах распада железистосинеродистых солей вызвано термической диссоциацией цементита. Это видно из рис. 88, на котором приведена зависимость у-спектра Ь14Уз[Ре(СК)б]7 от продолжительности выдерживания образца при 760° С. Присутствие а-Ге в остатках выявляется из сопоставления полученных спектров [1605] со спектром чистого а-Ре (железо Армко). Так, в спектре остатков, выдержанных в течение 2 час, появляются две дополнительные линии (интенсивность которых увеличивается со временем), совпадающие по положению с внешними линиями ос-Ре, что указывает на появление последнего в остатках лишь при длительном их нагревании. Это подтверждает установленный ранее [906] факт термической диссоциации цементита по [c.162]

Следующий этап в изучении процессов термического разложения ферроцианидов характеризуется сочетанием чисто химических методов исследования (анализ продуктов распада) со все более широким использованием методов физико-химического анализа (термогравиметрии, волюмометрии, термографии и др.). Применение последних позволяет проследить процесс распада ферроцианидов поэтапно и наметить температурные интервалы каждого из них. Сочетание этих методов с химическим и рентгенографическим изучением продуктов разложения позволяет получить полную картину идущих при нагревании процессов. Одновременно расширяется и круг объектов исследования, в который наряду с солями щелочных и щелочноземельных катионов включаются и малорастворимые ферроцианиды тяжелых металлов. [c.239]

Дан обзор литературы- по исследованию состава ферроцианида молибдена и применению реакции взаимодействия ферроцианвд-иона с молибденом(У1) для качественного и количественного определения последнего. Исследованы возможности применения реакции взаимодействия соединений молибдена с ферроцианид-ионом с целью использования в аналитической практике. Показано, что количественное определение молибдена в виде его ферроцианидного комплекса в присутствии вольфрама возможно лишь в избытке молибдена. Показана возможность применения ферроцианнд-иона для разделения молибдена и алюминия. Разработана методика определения кремния, основанная на образовании ферроцианида кремнемолиоденовой кислоты. Доказано,что для решения производственных аналитических задач исследованная реакция имеет ограниченное применение. Ил. - 3,библиогр.- 23 назв. [c.201]

Описанные методы исследования дают возможность установить состав безводной соли определение гидратной воды должно было производиться отдельно в образцах соли, выделенной в условиях, типичных для изученной системы. Прямое определение гидратной воды при этом, однако, осложнялось вследствие неустойчивости ферроцианидов неодима при повышенной температуре. При нагревании приготовленных осадков до 100° наблюдалась потеря в весе из-за улетучивания воды, но одновременно происходило разложение образца, окрашивающегося при этом в синий цвет. В силу сказанного, определение гидратной воды в каждом образце ферроцианида неодима производилось по разности между весом исходного воздушно-сухо-го препарата и содержанием в нем безводной соли. Количество последней определялось путем титрования навески воздушно-сухого образца, растворенного в 100 мл 1 н. раствора Н2504 при помощи КМПО4. Так как состав соли (полученной в условиях, отвечающих изучению данной системы методом растворимости) был известен, то вычисление количества безводной соли в навеске было несложно. Для приготовления воздушно-сухого образца препараты Н(1(ЫОз)з и Ме4[Ре(СЫв)1 смешивались в заданной пропорции, осадок отфильтровывался через стеклянный фильтрующий тигель, дно которого покрывалось кружком фильтровальной бумаги соответствующего диаметра, промывался один раз водой с применением отсасывания, после чего осадок отжимался между листами фильтровальной бумаги и выдерживался на воздухе до постоянного веса. Было замечено, что ферроцианиды неодима легко теряют часть гидратной воды при лежании на воздухе, вследствие чего результаты определения ее в некоторых солях в разное время не сходятся. Ферроцианиды неодима розовато-фиолетового цвета после высушивания они обычно становятся бесцветными. В данной работе количество гидратной воды указано для тех солей, для которых получались близкие цифры, независимо от времени пребывания на воздухе при комнатной температуре. [c.30]

В настояш,ей работе проведено комплексное исследование физико-химических свойств и активности восстановленных железоцианидных катализаторов синтеза аммиака. Катализаторы готовили осаждением ферроцианида калия растворами, содержащими хлористые соли алюминия, двухвалентного железа, оксихлорид циркония и другие соли, с последующей вакуумной сублимационной сушкой. Два из исследованных катализаторов были промыты с применением повторной вакуумной сублимационной сушки по методике, описанной ранее [1]. [c.179]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология