Амилбромиды

Реакция, катали.чируемая галогенидами металлов. Галоидводородный обмен имеет место в том случае, когда предельные углеводороды, содержащие третичные атомы углерода, реагируют с галоидными алкилами в присутствии хлористого алюминия [1]. Нанример, в результате взаимодействия изопентана с третичным хлористым бутилом в присутствии бромистого алюминия при времени контакта около 0,001 сек. образуется т/)ет-амилбромид (50—70% от теоретического выхода) и изобутан. Эту реакцию можно рассматривать как доказательство способности иона карбония отнимать гидридный ион в соответствии с правилом 5. Механизм обмена можот быть выражен следующим образом [c.217]

Способность ионов карбония отнимать ионы галоида от третичных галоидных алкилов подтверждается результатом реакции обмена между гр т-бутилбромидом и 1/)ет-амилхлоридом (по 0,5 моля каждого) при температуре от —25 до —30° С в присутствии достаточного количества хлористого алюминия (0,04 моля). В продуктах реакции были обнаружены 0,18 моля пгрепг-бутилхлорида и 0,25 моля трет-амилбромида [56].. [c.220]

Однако опыт показал, что синтез по этому пути идет с чрезвычайно малыми выходами (по крайней мере, если исходит пз третичных бутил- и амилбромидов). Тогда была изучена возможность синтеза вышеупомянутых углеводородов из третичных ацетиленовых хлоридов и первичных гринь-яровых реагентов. Третичные спирты ацетиленового ряда, как известно, легко получаются действием натрийпроизвод-1ШХ ацетиленовых углеводородов на кетоны в среде жид- [c.54]

ДЕКАН (к-декан) СНз-(СН )8-СНз-бесцветная жидкость, т. кип. 174,12° С содержится в нефти его можно синтезировать действием натрия на амилбромид [c.85]

ЗОгМе 89 %, НМез 98 % [80]. Показано также, что степень элиминирования по Гофману повышается с увеличением объема субстрата [81]. С достаточно большими молекулами ориентация по Гофману наблюдается даже в случае галогенидов например, из трет-амилбромида получается 89 % продукта Гофмана. Даже приверженцы первых двух вариантов объяснения, основанных на учете кислотности, соглашаются, что в крайних случаях действуют рассмотренные стерические факторы [82]. [c.29]

Получаю аналогично N 40. Реагенты ИД г (0,2 моля) КОН (примечания 1, 2 и 3), 120 мл этанола, 23 г (0,2 моля) циклогексантиола (см. № 9), 30 г (0,2 моля) м-амилбромида. Емкость реакционной колбы 0 л. Получают 19 г н-амилциклогексилсульфида, выход 50%, т.кип. 124,5- [c.33]

Амилмагнийбромид получают аналогично № 119, методика Б, п.2. Емкость колбы 3 л. Реагенты 144 г (6 г-ат.) порошка магния, несколько кристалликов иода для активации, 0,35 л зфира, 2 мл к-С5Н]1Вг (для начала реакции), смесь 900 г к-амилбромида (6 молей) и 0,35 л эфира. К полученному эфирному раствору амилмагнийбромида при (Н-—5°С за [c.92]

В 5-литровой круглодонной колбе приготовляют раствор бромистоводородной кислоты (стр. 109) пропусканием сернистого газа в смесь 1100 г толченого льда и 1 кг (314 мл 6,25 мол.) брома. Эта смесь эквивалентна смеси 2,1 кг (12,5 мол.) 48%-ной бромистоводородной кислоты и 600 г концентрированной серной кислоты. К смеси прибавляют в приведенном ниже порядке 880 г (1086 мл 10 мол.) изоамилового спирта (т. кип. 130—132°j и 100 г (54,5 лгл) концентрированной серной кислоты. Прозрачный гомогенный раствор осторожно кипятят с обратным холодильником 5—6 час. Вскоре после начала кипячения начинается образование слоя изо-амилбромида, причем примерно через 1 час реакция выглядит законченной. Продукт выделяют так же, как и при получении описанного ниже н.-бутилбромида. [c.110]

Амил бромистый, 1-бромпентан, амилбромид [c.39]

Трет.-бутилбромид Норм.-амилбромид Изоамнлбромнд Втор.-амилбромид. Трет.-амилбромид Норм.-гексилбромид /п-Бромтолуол. . -Бромтолуол. . а-Бромнафталин. . р-Бромнафталин. [c.483]

Активные галогениды и родственные соединения. Пиридины замещают галогенид-, сульфат- или сульфонат-ионы (Зк2-реакция) в первичных и вторичных алкилгалогенидах, сульфатах и п-толу-олсульфонатах, образуя соли алкилпиридиния. Йодистый метил и диметилсульфат реагируют с пиридином с выделением тепла реакции с (х-замещенными пиридинами и с другими алкилгалогенидами протекают медленнее, а иногда при нагревании в растворе (например в СНзСМ). С третичными галогенидами протекает межмолеку-лярная реакция отщепления галогеноводорода. Если могут образоваться изомерные олефины, то их соотнощение будет зависеть от стерических факторов, так как образование наиболее замещенного олефина (правило Зайцева) более чувствительно к пространственным затруднениям, чем образование менее замещенного олефина (правило Гофмана). При действии пиридина на трег-амилбромид [c.56]

Взаимодействие амилбромида и бромистого водорода [c.390]

На рис. 5 показаны кривые аномальной дисперсии для ызо-амилбромида [3] в стеклообразном состоянии значительно ниже его нормальной точки замерзания. Эти кривые, полученные при понижении температуры, полностью воспроизводятся при ее повышении, если вещество охлаждается лишь на несколько градусов ниже области дисперсии, а затем нагревается. Однако при дальнейшем понижении температуры и выдерживании ее на протяжении некоторого времени начинается кристаллизация, которая при повышении температуры фактически завершается до достижения точки плавления. При кристаллизации стекла диэлектрическая проницаемость его падает до значения, характерного для кристаллического вещества. Таким образом, измерение диэлектрической проницаемости представляет чувствительный метод исследования процессов расстекловывания. Органические стекла дают искаженные кривые графика Коулов [8, 23], а не симметричные, как это обычно наблюдается. Многие полиоксисоединения, по-видимому, из-за водородных связей и образования структур неправильной формы дают переохлажденные жидкости и стекла с описанной выше аномальной дисперсией [8, 98]. [c.649]

Атомы брома действуют гораздо более селективно, чем атомы хлора — бром атакует только третичные атомы водорода и то не слишком эффективно. Так, фотохимическое (инициируемое светом) монобромирование изопентана происходит медленно и дает почти чистый т/ ет-амилбромид. Большую селективность атомов брома по сравнению с атомами хлора можно предвидеть, поскольку рассмотрение энергцй связей показывает, что процесс существенно эндотермичен, тогда как соответствующая реакция с атомом хлора экзотер- [c.94]

В табл. 11-11 показано, каким образом изменение размера атакующего основания ( (алкоголят-иона) сказывается на направлении отщепления в то >ет-амилбромиде чем больше размер основания, тем больше относительное количество наименее замещенного алкена. [c.280]

Состав продуктов реакции трет-амилбромида с алкоголятами калия при 70—75° [c.280]

Продукты пиролиза грет-амилбромида в горячей реакционной смеси методом инфракрасной спектроскопии. Он пришел к выводу, что основным продуктом является 2-метилбутен-2. По-видимому, образование олефина с максимальным количеством алкильных групп при двойной связи представляет собой общее явление при пиролизе галогенидов. Известно, что этот тип элиминирования характерен для механизма в растворах (правило Зайцева) [И]. [c.301]

К П1 разряду относятся амилацетат, амилбромид, амилформиат, анизол, ацетилацетон, бензилхлорид, бромбензол, бутанол, гексилхлорид, декан, диамиловый эфир, дикетен, ди-метиламиноэтанол, диметилсульфат, Л , Л -диэтил аминозтанол, диэтилкарбонат, изоамилацетат, керосины, ксилол, метилакри-лат, морфолин, муравьиная кислота, октиламин, пентанол, про-нилбензол, пронанол, скипидар, стирол, уайт-спирит, уксусная кислота, уксусный ангидрид, хлорбензол, циклогексанон и др. [c.80]

Бром-3-метил5утан (бромистый изоамил, бромистый изопентил) 1-Бромпентан (амилбромид, бромистый амил, пентилбромид) [c.597]

Бромпентан (етор-амилбромид, бромистый етор-аиил) 1-Бромгексан (бромистый гексил) [c.597]

Необходимо выяснить, имеет ли один из побочных продуктов диалкил или диарил, редко совершенно отсутствующий, точку кипения, близкую к точке кипения основного продукта. В известных случаях удается получить трудно разделимые смеси. Третичные алифатические галогенопроизводные, повидимому, непригодны для реакции Фиттига. В литературе об этом пет точных указаний. Автор, например, не мог получить третичного амилбензола из бромбензола и третичного амилбромида. В этом случае приходится применять реакцию Фриделя—Крафтса, которая, к счастью, здесь как раз (ср. стр. 434) протекает без дальнейшей перегруппировки алифатического остатка. [c.416]

Относящиеся ко второй группе перегруппировки почти всегда сопровождаются изменением химической функции молекулы и не всегда приводят к образованию изомеров, как это имеет место в большинстве реакций, относящихся к первой группе. К ним принадлежат не сопровождающиеся изменением функции нерегрупни-ровки неопентилбромида в изомерный амилбромид и камфен гидрохлорида в изоборнилхлорид. Изменение функции наблюдается, с другой стороны, при бензидиновой перегруппировке, а с изменением функции и одновременным отщеплением воды происходит пинаколиновая перегруппировка и, наконец, с отщеплением воды протекает перегруппировка бензиловой кислоты. [c.529]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология