Титан III титрование кулонометрическое

Титан (Ш). Общеизвестные трудности классической титано-метрии, связанные с приготовлением, стандартизацией и хранением титрованных растворов трехвалептного титана, практически полностью исключаются в кулонометрических титрованиях, позволяющих получать этот титрант в любых точно определяемых (в том числе и очень малых) количествах непосредственно в момент выполнения анализа. Ионы Т1 + генерируют в серно-, соляно-пли фосфорнокислых растворах [487] восстановлением Т на платиновом, золотом или ртутном катоде. При использовании платинового генераторного катода наилучшие результаты получаются в сернокислых растворах (4—10 М Н23 04), одпако ртутный электрод позволяет успешно генерировать ионы Т1 ив солянокислых растворах. Последнее обстоятельство важно потому, [c.58]

Кулонометрическому титрованию присуща гораздо более высокая правильность, чем обычному титриметрическому методу анализа, поскольку два интересующих нас параметра — ток и время — можно определить экспериментально с чрезвычайно высокой правильностью и воспроизводимостью. К тому же нет необходимости в приготовлении, хранении и использовании стандартных растворов титрантов. Кроме того, нестойкие титранты или титранты, которые по каким-либо причинам трудно хранить, могут быть электрохимически генерированы в момент их применения. Такие необычные реагенты как серебро(II), марга-нец(1П), титан(1П), медь(1), олово(П), бром и хлор, могут быть легко получены для использования в качестве кулонометрических титрантов. [c.432]

Кулонометрическое титрование четырехвалентного рутения электрогенерированным трехвалентным титаном.— Ж. аналит. хим., 1966, 21, № 8, 965—969. Библиогр. 18 назв. [c.128]

Кулонометрическое титрование урана и смесей уран — ванадий титаном (III). [c.133]

Д о б ы ч и н С. Л., Зозуля А. П., Кулонометрическое титрование ге-хинондиоксима электрогенерированным трехвалентным титаном, ЖАХ, 17, выи. 2, 148—154 (1962). [c.94]

Метод кулонометрического титрования обладает рядом преимуществ перед классическими титриметрическими методами. Главное среди них — отсутствие проблем, связанных с приготовлением, стандартизацией и хранением стандартных растворов. Это преимущество особенно ощутимо при работе с такими неустойчивыми реагентами, как хлор, бром или титан(II). Из-за малой устойчивости эти реагенты неудобно использовать в качестве титрантов в классических титриметрических методах. В методе кулонометрического титрования их применение не вызывает затруднений, поскольку они вступают в реакцию практически непосредственно в момент образования. [c.43]

Метод амперометрического титрования с двумя микроэлектродами применяется при титровании с участием иода он также пригоден при титровании такими реагентами, как бром, титан (П1) и церий (IV). Важным примером служит определение воды с помощью-реактива Карла Фишера (гл. 27). Метод применяется также для определения конечной точки при кулонометрическом титровании [c.85]

Возможность кулонометрического титрования уранил-иона при постоянной силе тока электролитически генерируемым титаном (III) установлена Лингейном с сотрудниками [705]. Следует отметить, что ранее некоторыми исследователями [534] делались попытки применить Ti (III) для кулонометрического определения урана, но им не удалось добиться 100%-ного использования тока при генерации Ti(III). Лингейн, используя ртутный катод и соответствующие условия (кислый раствор, pH 1, содержащий цитрат и Ti (IV)-noHbi, и нагревание раствора до85 ), достиг 100%-ного использования тока при получении Ti (III). [c.224]

Спектрофотометрия, очевидно, применима наряду с визуальными индикаторами, к тому же она полезна для обнаружения точки эквивалентности в кулонометрических титрованиях с участием окращенных соединений, таких как иод, бром, церий (IV), маганец(1П) и титан (III). [c.435]

Кулонометрический метод во многих случаях дает возможность провести титрование, невыполнимое при помощи классических методов, В качестве примера можно указать на методики, в которых используются неустойчивые или с трудом получаемые титранты, такие как бром, хлор, хром (II), медь(1), серебро(II), титан(III), уран (IV) или ypan(V). [c.433]

Разработана методика определения азота после перевода его в пиролитической печи в аммиак в токе увлажненного водорода при 800 °С над гранулированным никелем. Продукты пиролиза пропускают при 430 °С через скруббер с СаО, в котором происходит поглощение кислых га.эов. После скруббера газы пропускают через раствор электролита кулонометрической ячейки. Поглощенный в ячейке аммиак титруют электрогенерированными ионами Н+ [394]. Реакция превращения азота в аммиак (метод Кьельдаля) с последующим его титрованием электрогенерированными Н+ или ОН- используют для определения N2 в сталях и металлическом титане [389], петролейном эфире [390], воде [396] и различных природных соединениях [396, 397]. В работе [393] растворы аммонийных солей, образующихся после разложения пробы, пропускают через колонку, заполненную катионообменной смолой в Н-форме, и кулонометрически титруют выделяющиеся кислоты электрогенерированными ОН -ионами. Конечную точку титрования устанавливают по переходу окраски метилового красного или фенолфталеина. [c.71]

Для определения нитритов используют либо прямое кулонометрическое титрование титаном(И1) [403], либо же косвенное— по остатку Вг2 [400—402]. В последнем случае титрование ведут в растворе 1,6УИ по КС1, 0,1 Ai по КВг и 2,5-10- iW по USO4 при pH == 3,5. В этот раствор добавляют известный объем пробы и генерируют избыток брома. По окончании химической реакции взаимодействия через несколько минут (в зависимости от концентрации N0 -ионов) генерируют Си+ и титруют избыток Вгг с биамперометрической индикацией к. т. т. [c.71]

Определение кислорода методом кулонометрического титрования в природных водах и газах основано на быстром его взаимодействии с электролитически генерированным радикалом из дихлорида 1,Г-диметил-4,4 -бипиридиния. Генерирование титранта протекает со 100 %-ной эффективностью в ацетатном буферном растворе в атмосфере N 2. Момент завершения химической реакции устанавливают биамперометрически с двумя поляризованными Pt-электродами [406]. Контроль содержания кислорода в чугуне [408], специальных сортах сталей, титане [409] , продуктах органического пиролиза [407] проводят путем сожжения образца в графитовой или Fe—8п-ванне в токе аргона. Образующийся при этом оксид углерода окисляют до СО2, который поглощают 20 %-ным раствором Ва( 104)2 при pH = 10. Количество поглощенного СО2 определяют по понижению pH. [c.72]

В кулонометрическом методе титрования щироко применяют титрование Мо электрогенерированным титаном(III) [577, железом(II) [474, 578], оловом(II) [487] и ртутью(I) [460. Указанные титранты получают либо из соответствующих растворов их солей, либо же анодным растворением металлоактивного электрода (Sn, Hg). Разработанные методики применены для анализа сплавов, сталей и модельных растворов. [c.76]

Ниже приводится методика кулонометрического титрования /г-хинондиоксима, пригодная также для определения других диоксимов и органических соединений, восстанавливающихся трехвалентным титаном. Определение проводят на установке, схема которой показана на рис. 9, с использованием описанной выше ячейки (рис. 11). В качестве генераторного катода служит поверхность ртути площадью 7 см , налитой в чашечку диаметром - -3 см генераторный анод — платиновая спираль. Ход кулонометрического титрования контролируют биамперометрически, налагая на индикаторные электроды потенциал порядка 67 мв. В качестве электролита для катодной камеры используют раствор, приготовленный разбавлением 100 жл Ti U до 250 мл дистиллированной водой. Электролитом в анодной камере служит 0,1 н. раствор НС1. В титрационную ячейку вносят 15,0 мл приготовленного указанным образом раствора ( 3,6 М по Ti 4 и 7,4 М по НС1), добавляют туда же 40—50 мл 2,8 н. раствора H2SO4, а затем дистиллированную воду до общего объема 120 мл. После этого продувают раствор током очищенного азота (10— ХЪмин), размешивая электролит с помощью магнитной мешалки, приливают аликвотную порцию спиртового раствора пробы, содержащую 1—3 мг л-хинондиоксима, и титруют электрогенерированным титаном также при энергичном размешивании раствора. Титрование проводят при силе генераторного тока 25—40 или 10 ма. В первом случае титрование ведут с перерывами генерирования через каждые 50—60 сек (вблизи конечной точки чаще), после каждого прекращения генерирования раствор размешивают 1—2 мин, замеряют силу индикаторного тока и продолжают титрование. Во втором случае (малая скорость генерирования титана) титрование ведут непрерывно, контролируя силу индикаторного тока через равные промежутки времени (30 сек). Титрования проводят при комнатной температуре и непрерывном продувании электролита током азота. [c.82]

Кроме рассмотренных кислотно-основных, феррометрических, иодиметрических и аргентометрических методов для точного кулонометрического анализа веществ использовали, прежде всего в радиационной химии, титрование некоторыми другими реагентами, при применении которых достигалась 100%-ная эффективность. Для определения урана была применена кулонометрическая периметрия. Уран(VI) восстанавливали титаном (III), избыток которого окисляли азотной кислотой в присутствии сульфаминовой кислоты. Полученный уран(IV) окисляли железом (III) и полученное эквивалентное количество железа(II) титровали электролитически полученным церием (IV). Кулонометрическое образование церия (IV), однако, не протекает стехиометрически на аноде из золота в интервале плотностей тока 3,36—6 мА/см выход по току составляет 99,9%, а при плотности тока 0,7 мА/см даже 99,66%. Тем не менее при определении урана была достигнута при плотности тока 5 мА/см 100%-ная эффективность титрования, так как примерно 80% количества электричества, потребляемого при реакции, используется на электроокисление железа(II), протекающее со 100%-ным выходом. Стандартные отклонения при анализе образцов урана с содержанием 99,972% и 99,752% составляли 0,003—0,005%. [c.213]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология