Титрационная ячейка,

Для упрощения техники титрования по дифференциальному методу предложена следующая конструкция титрационной ячейки (рис, 23), В стакан с титруемым раствором и одним индикаторным электродом помещают трубку небольшой емкости с капиллярным кончиком, в которую герметически вставлен второй идентичный электрод. Небольшую долю титруемого раствора набирают в трубку (с помощью резиновой груши или винтообразного насоса, прикрепленных на верхнем отверстии трубки), [c.145]

Для предотвращения поляризации электродов в элементе при прохождении тока через цепь последовательно к титрационной ячейке включают большое сопротивление (несколько десятков кОм). В некоторых случаях можно настолько увеличить внешнее сопротивление, что до т.э., т.е. до того момента, когда э.д.с. ячейки сравнительно мало меняется, ток в цепи практически отсутствует и появляется в момент максимального изменения [c.149]

Аликвотную часть испытуемого раствора переносят из мерной колбы в стакан для титрования емкостью 500 мп, прибавляют 300-400 мл 5%-ного раствора нитрата или ацетата бария и, обработав предварительно серебряный электрод, собирают титрационную ячейку, как это описано выше. [c.177]

Для предотвращения поляризации электродов в элементе при прохождении тока через цепь последовательно титрационной ячейке включают большое сопротивление (несколько десятков ком). В некоторых случаях можно настолько увеличить сопротивление, что до точки экви- валентности, т. е. до того момента, когда э. д, с. ячейки сравнительно мало изменяется, ток в цепи будет практически отсутствовать и возникнет лишь в момент максимального изменения э. д. с. Такое возникновение тока можно фиксировать как достижение конечной точки без дальнейшей обработки результатов измерений. Величину необходимого внешнего сопротивления находят эмпирически. [c.49]

Для изготовления титрационной ячейки (рис. 12) можно воспользоваться обычным батарейным стаканом подходящей емкости, снабженным резиновой пробкой с вмонтированными в нее индикаторными и генераторными электродами. В некоторых случаях [c.38]

Результат первого титрования после зарядки титрационной ячейки свежим электролитом может быть недостаточно точным из-за неполного удаления кислорода или присутствия посторонних примесей в применяемых растворах. Поэтому результат исходного титрования используют для приблизительной оценки длительности генерирования при определении взятого количества оксима. В указанных выше условиях можно определять 1,08— 2,70 мг га-хинондиоксима с относительной ошибкой менее 2%. Одно определение занимает не более 8—10 мин. [c.60]

Соединения фосфора также можно селективно анализировать кулонометрическим детектором. Для этого фосфаты восстанавливают водородом при 950 °С до фосфинов, осаждающих ионы серебра в титрационной ячейке. [c.465]

Для измерения площадей пиков существуют различные методы. Следует отметить преимущество интегральных детекторов (таких, как титрационная ячейка), которые непосредственно измеряют суммарный эффект всех соединений, проходящих через них в ходе анализа, ввиду чего отсутствует потребность в расчете площадей пиков. При работе с дифференциальными детекторами, измеряющими мгновенную концентрацию анализируемого веще- [c.251]

Электрохимические ячейки, применяемые в косвенной кулонометрии с контролируемым током, в конструктивном отношении являются более простыми, чем ячейки, используемые в кулонометрии с контролируемым потенциалом. Титрационные ячейки могут иметь различные конструкцию и размеры в зависимости от объема электролизуемого раствора, размера и числа электродов. Однако во всех случаях ячейка должна обеспечить 1) электролитический контакт в электролизере 2) несмешиваемость растворов анодной и катодной камер 3) тщательное перемешивание раствора в камере рабочего электрода 4) титрование в инертной атмосфере (при наличии легко окисляющихся веществ). [c.55]

В титрационной ячейке расположены две пары, электродов — индикаторные и генераторные. Индикаторные электроды являются измерительными, даюш ими сигнал об изменении концентрации [c.89]

Генератор может быть рассчитан на любую, но не очень высокую частоту (менее 50 Мгц). Анодный контур монтируют прямо на титрационной ячейке и размещают под верхней крышкой прибора. Для уменьшения влияния наводок выступающую часть ячейки экранируют. [c.268]

Обычно веш,ество, из которого генерируется реагент, добавляют непосредственно в исследуемый раствор, через который затем пропускают электрический ток. В некоторых случаях, когда при электролизе может частично разлагаться и само исследуемое вещество, электролиз вспомогательного вещества проводят в отдельной ячейке. При этом в сосуд для титрования поступают из ячейки все продукты разложения или один из продуктов, образующийся либо на аноде (анолит), либо на катоде (католит). В зависимости от того, происходит ли генерация реагента непосредственно в титрационной ячейке или вне ее, различают кулонометрическое титрование с внутренней или внешней генерацией. [c.319]

Применение кулонометрического метода анализа в нашей стране значительно расширилось за последние годы, однако следует признать, что у нас этот метод используется все же в меньшей степени, чем за рубежом (в этом легко убедиться при самом беглом просмотре прилагаемого списка литературы). Это объясняется, вероятнее всего, недостаточным знакомством химиков-аналитиков с возможностями кулонометрии как метода анализа. Между тем, в заводских и цеховых лабораториях применение кулонометрического метода, особенно кулонометрического титрования, дает наибольший эффект. Он позволяет резко сократить расход реагентов, исключает необходимость стандартизации растворов, сокращает затраты времени на подготовительные операции (замена электролита, очистка посуды и другие), а при наличии налаженной установки не требует высокой квалификации аналитика. Кроме того, на одной и той же установке при необходимости можно проводить самые разнообразные определения (бромометрические, титанометрические, перманганатометрические), меняя лишь состав электролита в титрационной ячейке. [c.5]

Титрационные ячейки, применяемые в кулонометрическом титровании, могут иметь различную конструкцию и размеры в зависимости от концентрации н свойств определяемых веществ и применяемых титрантов. Однако во всех случаях ячейка должна обеспечивать а) электролитический контакт вспомогательного генераторного электрода с титруемым раствором б) исключение перехода электролита из изолированной камеры в общую массу титруемого раствора в) надежный контроль за ходом титрования г) тщательное размешивание электролита в камере рабочего генераторного электрода д) быстрое удаление из титруемого раствора кислорода, а также герметичность и возможность работ в инертной атмосфере (при определениях с участием легко окисляющихся веществ) е) возможно более однородное поле между вспомогательным и рабочим генераторными электродами. Электролит в ячейке размешивают с помощью магнитной мешалки или обычных мешалок, приводимых в движение моторчиками, питаемыми от сети. [c.42]

Для изготовления титрационной ячейки (рис. 11) можно воспользоваться обычным батарейным стаканом подходящей емкости, снабженным резиновой пробкой с вмонтированными в нее индикаторными и генераторными электродами. В некоторых случаях дополнительно монтируют также трубку для подачи инертного газа. Камера вспомогательного генераторного электрода представляет собой стеклянную трубку диаметром 1,5 см, в нижнюю часть которой впаяна пористая стеклянная диафрагма (от стеклянного фильтра № 4). В этом приборе вспомогательный генераторный электрод 4 — платиновая спираль, рабочий электрод — поверхность ртути ( 7 см ), налитой в чашечку (диаметром 3 см), иЛи изогнутая платиновая пластинка (длиной 7 см, шириной 2 см [c.43]

Из изложенного выше видно, что процесс кулонометрического титрования на хорошо собранной установке чрезвычайно прост и сводится к небольшому числу операций, которые можно легко и точно выполнить даже не имея высокой квалификации. Процес этот в большинстве случаев сводится к следующему. В титрационную ячейку с вмонтированными генераторными и индикаторными электродами помещают электролит, содержащий сравнительно большие количества компонента, окислением или восстановлением которого можно получить необходимый титрант. Тщательно размешивая реакционную смесь, вводят определенный объем раствора пробы и начинают генерировать титрующее вещество или ион. Пуск секундомера и включение генераторной цепи осуществляют одновременно. [c.47]

Выполнение работы. Исследуемый раствор разбавляют дистиллированной водой в мерной колбе до метки и перемешивают. Переносят пипеткой 10 мл раствора в титрационную ячейку, добавляют 10 мл 10%-ного раствора Кг504, семь капель фенолфталеина и опускают платиновый генераторный электрод. В анодную камеру наливают 10%-ный раствор К2304 и опускают вспомогательный электрод. Электроды должны быть полностью погружены в раствор. [c.168]

Определение ионов ЗзОд путем кулонометрического титрования иодом дает настолько точные результаты, что такой прием можно с успехом использовать [467] для стандартизации растворов NaaSaOg, широко применяемых в аналитической химии. Методика стандартизации растворов Na2S203 очень проста. В титрационную ячейку, заполненную солянокислым раствором йодистого калия (последний предварительно тщательно деаэрируют током углекислого газа), вводят аликвотную порцию приготовленного раствора тиосульфата натрия и титруют последний электрогенерированным иодом с биамперометрическим определеипем конечной точки. Обязательно проводят холостое титрование п вносят поправку иа присутствие следовых количеств окислителей в применяемых реактивах (в иодистом калии, соляной кислоте, воде и др.). [c.54]

При компенсационном методе потенциометрического титрования составляют гальванический элемент так, чтобы один полуэлемент являлся титрационной ячейкой и был индикаторным электродом, соответствующим составу титруемого раствора, а другой — электродом сравнения. Для реакции нейтрализации-алкалиметрии и ацилиметрии — применяют водородный, хингидронный, сурьмяный или стек.пянный злектроды, а в экспресс-методах — вольфрамовый, графитовый, карборундовый или др. Для [c.167]

В стакан емкостью 200 мл пипеткой помещают испытуемый раствор уксусной кислоты, разбавляют водой до 50—80 мл, прибавляют около 50 мг хингидрона, опускают мешалку и устанавливают стакан на площадке магнитной мешалки. В другой стакан емкостью 50—100 мл наливают нас1 1щенный раствор КС1, опускают туда Нас. КЭ и устанавливают рядом с титрационной ячейкой. Оба стакана соединяют электролитическим ключом, наполненным насыщенным раствором КС1. В ячейку с титруемым раствором погружают Р1-электрод и закрепляют с помощью лапки и штатива так, чтобы металлическая часть была полностью погружена в раствор, но чтобы во время вращения мешалка не задевала электрод. Бюретку наполняют 0,Г н. стандартным раствором щелочи, закрывают верхнее ее отверстие хлоркальциевой трубкой, наполненной натронной известью для предупреждения проникновения двуокиси углерода из воздуха, и закрепляют в штативе над титрационной ячейкой. Индикаторный электрод присоединяют к положительной, а Нас. КЭ — к отрицательной клеммам потенциометра. [c.63]

Электролитическая ячейка для кулонометрического титрования. Для изготовления титрационной ячейки можно воспользоваться обычным стаканом подходящей емкости с обрезанными краями (рис. 54). Ячейка плотно закрывается резиновой пробкой I с вмоитнроваиными в иее индикаторными 2 и генераторными 4, 5 электродами. Б некоторых случаях в пробку монтируют трубку для подачи инертного газа и мешалку. Камера 3 вспомогательного генераторного электрода 4 предста1вляет собой стеклянную трубку диаметром приблизительно 15 мм, в нижнюю часть которой впаяна пористая стеклянная диафрагма (от стеклянного фильтра № 4). Вспомогательный генераторный электрод 4 —платиновая спираль, рабочий генераторный электрод 5 — изогнутая платиновая пластинка (длина 70 мм, ширина 20 мм. радиус изгиба 30 мм) или поверхность ртути (7 см ), налитой в чашку диаметром 30 мм. В качестве [c.83]

Авторы проводили определение урана по следующей методике раствор урана(У1), не содержащий NO -hohob, помещают в титрационную ячейку, добавляют небольшое количество концентрированной H2SO4, и объем раствора доводят до 4. л. Продувают через раствор ток чистого СО2, погружают электроды и медленно приливают СгЗО до полного восстановления урана (VI), что видно по изменению потенциала. Затем добавляют по каплям раствор e(S04)2 для окисления избытка Сг (II) до Сг (III) приливают по 12,5 мл раствора 1,10-фенантролина (0,25 г мл) на каждые О, I л 2 присутствующего железа, и титруют уран (IV) сульфатом церия (IV) до появления скачка потенциала. [c.214]

Авторы предлагают следующий ход определения урана сернокислый раствор, содержащий 0,5—50 мг урана, восстанавливают в делительной воронке 100 г цинковой амальгамы. После удаления амальгамы нейтрализуют раствор бикарбонатом натрия -и сверх того добавляют еще 3—5 г NaH Oa для перевода U (IV) в растворимый комплекс затем добавляют 2—3 г сухого K N (для маскирования Zn и других примесей) и 1 г сухого NH4 1.Переносят раствор в титрационную ячейку и титруют уран (IV) при комнатной температуре 0,1 N раствором K3[Fe( N)6], устанавливая конец титрования потенциометрически. [c.216]

Титрационные ячейки, применяемые в кулонометрическод титровании, могут иметь различную конструкцию и размеры в зависимости от концентрации и свойств определяемых веществ и применяемых титрантов. Однако во всех случаях ячейка должна обеспечивать а) электролитический контакт вспомогательного генераторного электрода с титруемым раствором б) исключение перехода электролита из изолированной камеры в общую массу титруемого раствора в) надежный контроль хода титрования г) тщательное размешивание электролита в камере рабочего генераторного электрода д) быстрое удаление из титруемого раствора кислорода, а также герметичность и возможность работ в инертной атмосфере (при определениях с участием легко окисляющихся [c.36]

Как можно видеть пз схемы, показанной на рис. 11, установку собирают таким образом, чтобы одновременно с прекращением генерирования, т. е. с отключением титрационной ячейки от генераторной цепи, в последнюю включалось бы сопротивление, близкое по величине к сопротивлению ячейки. Это осуществляется простым переводом тумблера VIII из одного положения в другое. При таком способе включения установка работает достаточно устойчиво даже при использовании в качестве источника питания батареи сухих элементов. [c.38]

Рис. 17. Титрационная ячейка для опрвделеиия воды электрогенерированным реактивом Фишера

Определение оксалат-ионов ведут при температуре раствора >>30 С и концентрации Н2ЗО4 3,6—4,0 М. Анализируемый раствор вводят в титрационную ячейку и генерируют ионы МпО до появления розовой окраски. Затем, не прекращая генерирования, в ячейку вводят 1,0 мл 0,025 М раствора ферроина. Прп этом раствор становится красным. Титрование продолжают до перехода окраски раствора в синеватую. Содержание ионов 20 находят обычным путем, вычитая из общего количества электрн-чества ту часть, которая была израсходована на окисление ферроина. Относительная ошибка определения указанных выше количеств С20 колеблется от —0,85 до - -0,93%. [c.44]

В кулонометрической бромометрии при определении медленно бромирующихся органических веществ иногда генерируют определенный избыток брома, выдерживают раствор до завершения основной реакции и затем оттитровывают остаточный бром электро-генерированной одновалентной медью. Такой прием использован при определении нипагина [3981, анилина [4101, метилвинилке-тона [450] и других соединений [388, 400, 402, 410]. При этом варианте титрования необходимо хорошо герметизировать титрационную ячейку и вести титрование в атмосфере инертного газа (например, очищенных от кислорода углекислом газе или азоте), так как побочное окисление одновалентной меди может приводить к значительным ошибкам. [c.51]

Одним из важнейших приложений кулонометрической иодометрии являются методы определения воды реак-тивол Фишера, электрогеперируемым компонентом которого служит иод [469—474]. Автор совместно с Е. П. Пантелеевой применил этот прием для определения малых количеств воды в самых разнообразных соединениях (тетрагидрофуран, фуран, окись пропилена, фреоны, некоторые эфиры, соли и т. п.). В химико-аналитических лабораториях различных производств приходится точно и быстро определять малые количества воды. В связи с этим ниже приводится полное описание методики определения влаги электрогенерированным реактивом Фишера [474а]. Определение выполняют на установке, аналогичной показанной на рпс. 10. Разница состоит в том, что переменные сопротивления заменены сопротивлениями большой мош,ности, позволяющими работать при генераторном токе до 100 ма. При необходимости в качестве таких сопротивлений можно использовать обычные ползун-ковые реостаты соответствующей мощности. Применяемая в этом случае титрационная ячейка показана на рис. 17. [c.55]

Определение воды выполняют следующим образом. В анодную камеру титрационной ячейки вносят Ъ мл раствора А, 30-ил раствора В, 250 мл метилового спирта и 0,5 г перхлората аммония. Последний добавляют для повышения электропроводности электролита. В случае определения влаги в легкодиссоциирующих солях добавлять перхлорат аммония не нужно. Электролит хорошо размешивают и просасывают через пористую диафрагму для заполнения катодной камеры. После этого включают индикаторную цепь и устанавливают потенциал индикаторных электродов на 18—20 мв. [c.56]

При определении таллия в качестве электролита используют 0,05 М раствор К4Ее(СК) в 2М КаОН. Титрационную ячейку закрывают светонепроницаемой бумагой и ведут титрование в атмосфере азота. Установлено, что окисление Ре(СК) до Ее(СК)а идет со 100%-ным выходом по току при плотностях тока до 8 ма1см . При потенциометрическом контроле хода кулонометрического титрования 8—20 мг таллия в 125 мл раствора относительная ошибка составляет 0,2%, а при амперометрической [c.57]

Аргоновым детектором можно определять до 10 моля примесей. Детекторами могут служить газовые весы Мартина, титрационные ячейки, спектрофотометры и нек-рые биологич. детекторы. Для идентификации пиков нрименяют также масс-спектрометр, соединенный с газовым хроматографом ( Хромасс ). [c.376]

Определение оксалат-ионов ведут при температуре раствора >30° С и концентрации H2SO4 3,6—4,0 М. Анализируемый раствор вводят в титрационную ячейку и генерируют МпОГ до появления розовой окраски. Затем, не прекращая генерирования, в ячейку вводят 1,0 мл 0,025 М раствора фер-роина и раствор становится красным. Титрование продолжают до перехода окраски раствора в синеватую. Содержание [c.51]

Элементарный хлор генерируют в солянокислых растворах окислением ионов хлора на платиновом аноде. Применение электрогенерированного хлора для определения ненасы-щенности некоторых органических соединений объясняется тем, что он нередко может присоединяться по двойным связям в тех случаях, когда присоединение брома или иода происходит слишком медленно, неполно или даже не происходит вовсе. Разработанный Чутой и Кучерой [489, 490] метод определения йодных чисел ненасыщенных жирных кислот с одной -двойной связью (например, эруковой кислоты) основан на присоединении хлора, генерируемого из раствора НС1 в уксусной кислоте. В титрационную ячейку вводят 1—5 мл раствора эруковой кислоты в ледяной уксусной кислоте, прибавляют туда такое количество 100%-ной СН3СООН и 37%-ной НС1, чтобы электролит содержал 80—90% уксусной и 4% соляной кислоты, разбавляют до общего объема 25 мл и генерируют хлор при непрерывном размешивании электролита. Конечную точку определяют биамперометрически. Наиболее точные результаты получаются при генерировании хлора из 0,2—1,2 н. раствора НС1 в 80—90%-ной СН3СООН., [c.60]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология