Хлорсульфоновая кис юта

Хотя причины, обусловливающие образование сульфона, не иссле- довались систематически, тем не менее был сделан ряд поучительных, хотя и случайных наблюдений в этой связи при изучении других стадий реакции сульфирования. Сильные реагенты (SO3, олеум, хлорсульфоновая кислота) способствуют образованию сульфона в противоположность серной кислоте, при применении которой эта побочная реакция проявляется слабо. Применение растворителя снижает возможность образования сульфона, так, например, при реакции бензола с SO3 образуется 30% сульфона [84], тогда как при применении жидкого SO2 в качестве растворителя получается всего лишь от 1 до 5% сульфона [17, 64]. Избыток сульфирующего агента уменьшает образование сульфона, следовательно. [c.524]

Путем сульфирования, например, действием хлорсульфоновой кислоты в растворе хлористого метилена они могут быть превращены в алкилсульфамидоэтилсерные кислоты, которые в виде натриевых солей представляют капиллярно-активные вещества, растворимые в воде и безразличные к жесткости последней [c.423]

Перевод молекулы высокомолекулярного алифатического углеводорода в раствор можно осуществить введением в ее состав различных гидрофильных групп. Чаще всего это достигают следующими путями вводят карбоксильную группу и нейтрализуют ее едкой щелочью (мыла) или нитруют углеводород далее нитросоединение восстанавливают в амин и получают солянокислый амин вводят гидроксильную группу и при взаимодействии ее с хлорсульфоновой кислотой получают алкилсульфаты или при взаимодействии с окисью этилена — растворимый в воде эфир алкилнолигликоля наконец, введение гидрофильной группы осуществляют действием серной кислоты на высокомолекулярные олефины или сульфохлорированием и омылением сульфохлоридной группы в сульфонатную [c.408]

Методы прямого сульфирования ароматических углеводородов с применением серного ангидрида или его соединений (серная кислота, олеум и хлорсульфоновая кислота) представляют наибольший интерес для препаративных и промышленных целей, поэтому они и будут рассмотрены [c.516]

Химическое удаление серной кислоты достигается также путем прямого добавления соответствующего реагента, способного пр( вращать ес снова в хлорсульфоновую кислоту, благодаря чему не только реакция доходит до конца, но также и уменьшается количество требуемой кислоты [24, 25]. [c.521]

Различные соотношения входяпщх в технический парафин и в церезин углеводородов разных групп обусловливают разницу химических свойств этих продуктов. Поскольку технические парафины состоят в основном из и-алканов и из углеводородов, близких к ним по структуре, их химические свойства приближаются к химическим свойствам к-алканов технические парафины являются химически малоактивными веществами, слабо реагируют со многими реагентами, энергично действующими на церезин, и способны образовывать в значительной доле своей ыассы комплексы с карбамидом. Церезины же вследствие присутствия в них ароматических углеводородов, углеводородов сильно разветвленных структур и высокомолекулярных конденсированных соединений обладают повышенной реакционной способностью, в частности, энергично реагируют с хлорсульфоновой кислотой, олеумом и др. С карбамидом лишь относительно небольшая часть массы церезина способна образовывать комплексы. --— [c.79]

Хлорсульфоновая кислота дает газообразную хлористоводородную кислоту. [c.116]

Ниже приведены в качестве примера получение высокомолекулярного нитроспирта и сульфирование его хлорсульфоновой кислотой в нитроалкилсульфат. [c.349]

Нитротридеканолсульфат [211]. 100 частей нитротридека-нола растворяют в 1000 мл эфира к раствору прибавляют по каплям при перемешивании и охлаждении 50 частей хлорсульфоновой кислоты. После того как смесь постоит 10 мин. при комнатной температуре, эфир отгоняют в вакууме, масло выливается на лед и при помощи 2н раствора соды доводят до pH равной 6. [c.349]

Продукт взаимодействия с глицеринхлоргидрином может быть точно так же сульфирован хлорсульфоновой кислотой и в нейтрализованной форме использован в качестве вспомогательного материала для текстильной промыщленности. [c.424]

Сульфирование хлорсульфоновой кислотой и нейтрализация щелочами позволяют легко и с хорошими выходами получить из этих спиртов алкилсульфаты, которые обладают очень хорошими пенообразующими, смачивающими и эмульгирующими свойствами, а в смеси с суль-ф дтом натрия являются отличным моющим средством для шерсти [94]. [c.472]

Серная кислота, олеум и хлорсульфоновая кислота образуют сульфоны [92], и поэтому они не могут применяться в процессах такого типа. С другой стороны, серный ангидрид в смоси с диоксаном [7, 92], или тиоксаном [92], или с /3-дихлордиэтилоксидом [8] не образует сульфонов и дает исключительно растворимые в воде продукты. Такое сульфирование осуществляется путем перемешивания комплекса с полистиролом при комнатной или при более низкой температуре сульфированный полимер отделяется от раствора и остается в виде суспендированного шлама. Варьируя степень сульфирования, удалось получить от 70%-ного до теоретического выхода сульфокислот, содержащих по одной сульфогруппе на каждое бензольное кольцо. Особенный интерес представляет наблюдение, что при значительно более низкой степени сульфирования (от 10 до 20%) получаются растворимые в воде продукты, которые после испарения раствора образуют не растворимые в воде пленки. [c.539]

На одном из производств бромаминовой кислоты произошел взрыв в сульфураторе при следующих обстоятельствах. При сульфировании 1-аминоантрахинона в реакционной массе повысилось содержание влаги и 1-аминоантрахинон не просульфировался. После отгонки влаги из реакционной массы повторно загрузили хлорсульфоновую кислоту в количестве, равном первоначальной загрузке. Анализ реакционной массы показал, что полное сульфирование 1-аминоантрахинона не произошло. Несмотря на это, в третий раз загрузили хлорсульфоновую кислоту. Через некоторое время произошел взрыв. [c.110]

Нафтеновые кис.лоты применяются при производстве мыл, смааок, некоторых масел, различных моющих композиций. Свободные нафтеновые кислоты применялись в качестве растворителей для каучука, анилиновых красителей. По имеющимся данным [38], добавление чистых нафтеновых кислот к коллоидным растворам может уменьшить вязкость последних, не изменяя их основных свойств. Нитрованные или сульфированные нафтеновые кислоты способны разрушать нефтяные эмульсии. При конденсации сульфированных нафтеновых кислот с аминами, аминокислотами и аминоспиртами, а также при сульфировании нафтеновых кислот хлорсульфоновой кислотой получаются продукты, [c.56]

Этилсульфокислота [25], хлорсульфоновая [7, 25, 37] и фторсульфо-новая кислоты [7, 67] катализируют реакции того же типа, как и парафины в присутствии серной кислоты, а именно обмен водорода, рацемизацию и ограниченную изомеризацию. Механизм этих реакций, по-видимому, <1налогичен. Однако различие в каталитической активности весьма значительно, а порядок активностей виден из следующего ряда [c.39]

Хлорсульфоновая кислота применялась как катализатор алкилирова- ния и для удаления изопарафинов из смесей их с м-парафинами, однако она не реагировала с двойной связью и является единственным зарегистрированным случаем среди реакций с олефинами. С пентеноМ-2 в рас творе хлороформа при 0° реакция шла с выделением хлористого водорода и образованием смеси двух изомерных пентенсульфоновых кислот [35]. [c.357]

С другой стороны, хлорсульфоновая кислота проявляет значительную активность в отношении реакции рацемизации -3-метилгептана даже при столь низких температурах, как —78°. Изомеризация и водородный обмен при этой температуре протекали медленно. Отношение изомеризации к рацемизации составляло приблизительно 60 при —78°, 30 при —33° и 3,5 (со смесями хлорсульфоновой и серной кис.чот) при 0°. При температурах выше 0° хлорсульфоновая кислота вызывает сильную деструкцию углеводорода. Механизм, вероятно, аналогичен механизму, предложенному для серной кислоты, по скорость изомеризации осколков, развивающих цепь (ионов карбония), падает ниже скорости перехода водорода I возрастающей стспсни по море понижения температуры. [c.39]

Чистота хлорсульфоновой кислоты может оказывать большое влияние па сс каталитическую активность. Повторно перегнанная техниче-С1 ая хлорсульфоновая кислота, которая имела желтую окраску и, несомненно, была песколько загрязнена, давала константы скорости почти в 10 раз большие, чем практически бесцветная, свежеприготовленная ннтстическая кислота. [c.39]

Фторсульфоновая кислота по свойствам напоминаем хлорсульфоновую. Однако под воздействием этой кислоты скорость рацемизации при —33° почти в 10 раз выше, чем под действием чистой хлорсульфоновой кислоты. [c.39]

Хлорсульфоновая кислота. Реакция хлорсульфоновой кислоты с парафинами и циклопарафинами аналогична реакции с дымящей серной кислотой. Парафины с разветвленными цепями реагируют с хлорсульфоновой кислотой при обычных температурах гораздо легче. Изопентан и 2,3-диметилбутан реагируют легко, давая хлористый водород и продукты сульфирования [2], церезин значительно более активно взаимодействует с этим реактивом, чем парафин. Хлорсульфоновая кислота применяется для очистки нормальных парафинов благодаря реакции ее с изомерами, имеющими разветвленную цепь [79].f [c.99]

Серная кислота, олеум и хлорсульфоновая кислота обычно применяются в избытке, выполняя одновременно роль дешевых низковязких растворителей для образующ ихся сульфокислот (или сульфонилхлорида). Серный ангидрид может применяться непосредственно в виде жидкости (как она выпускается на рынок) или она может быть легко переведена в парообразное состояние (температура кипения 44,8°) и перед введением в сульфуратор возможно ее разбавление инертным газом. Жидкая двуокись серы — превосходный инертный растворитель при сульфировании бензола серным ангидридом [17, 42, б4] или хлорсульфоновой кислотой [86], а также она может быть реакционной средой при сульфировании додецилбензола 20%-ным олеумом [14]. При производстве сульфонил-хлоридов (с хлорсульфоновой кислотой) в промышленности растворители но применяются в лабораторной практике в некоторых случаях применяется хлороформ в качестве реакционной среды [54]. Серный ангидрид смешивается с жидкой двуокисью серы, а также с такими хлорированными органическими растворителями, как тетрахлорэтилен, четыреххлористый углерод и трихлорфторметан. Высокая реакционная способность серного ангидрида может быть смягчена введением его в комплексе с большим числом разнообразных веществ. Эти комплексы по своей реакционной способности располагаются в ряд в зависимости от природы исходного вещества, взятого для получения комплекса. [c.518]

Завершение второй стадии посредством перегонки продуктов реакции (метод, успешно применяемый нри сульфировании серной кислотой) не может применяться в данном случае из-за их высоких температур кипения. Применение избытка хлорсульфоновой кислоты (в пределах от [c.521]

Удаление образовавшейся серной кислоты химическими способами также рассматривается как метод завершения реакции хлорсульфирования. В этой связи найдено [90], что выход бензолсульфонилхлорида можно повысить от 70 до 90% сочетанием применения избытка кислоты и хлористого натрия последний связывает серную кислоту с образованием сульфата натрия и хлористого водорода. Дальнейшее усовершенствование было достигнуто (в направлении уменьшения расходов хлорсульфоновой кислоты) путем совместного применения хлористого натрия и такого инертного органического растворителя, как четыреххлористый углерод, который лучше добавлять во время реакции, чем после выливания реакционной смеси на лед с целью экстрагирования сульфонилхлорида. [c.521]

Хлорсульфирование толуола представляет большой Таблица 8 интерес для получения -сульфонилхлорида, являю-тцегося промежуточным продуктом при производстве сахарина. Реакция идет в две стадии, 1сак описано в нредыдущб м разделе в первой стадии вводится сульфогруппа, а во второй последняя превращается в хлорсульфоновую группу. [c.532]

В описанном промышленном процессе [110] осуществляется прямое присоединение толуола к хлорсульфоновой кислоте при перемешивании. В процессе используется около 3,2 молей хлорсульфоновой кислоты на 1 моль толуола вместо 2 молей, требуемых по теории. Это согласуется с развитыми выше положениями о второй стадии, что дпя установления равновесия реакции необходимо применять избыток кислоты, чтобы довести реакцию до конца и обеспечить хороший выход. Надо также отметить, что этот процесс дает при —5°около 40 % желательного изомера и в общем соответствует зависимости выхода изомеров от температуры, изложенной в предыдущем разделе, а именно что при более низких температурах повышается выход о-изомера. Голлеман и Коленд [52] суммировали сравнительные выходы изомеров, образовавшихся при использовании двух сульфирующих агентов при 35°. Эти данные приведены в табл. 8. [c.532]

Активацию катионита проводят следующим образом. К смеси высушенного сульфокатионита дауэкс 50w Х 4 и хлористого этилена добавляют при перемешивании раствор хлорсульфоновой кислоты в хлористом этилене. Смесь охлаждают, поддерживая температуру около 15 °С. После того как реакция в основном закончится, охлаждение прекращают и температуру повышают до 26 °С. Катионит отфильтровывают, промывают хлористым этиленом и суспендируют в 37%-НОЙ соляной кислоте при 20 °С. К этой смеси добавляют небольшими порциями в течение 2 ч гранулированное олово, после чего температуру поднимают до 80 °С для растворения олова. Катионит опять отфильтровывают, промывают 10 о-ной соляной кислотой до полного удаления солей олова, а затем водой — до полного удаления соляной кислоты. Катионит обезвоживают, отгоняя азеотропную смесь воды с бензолом последний удаляется из катионита при высушивании в вакууме. На активированном таким образом ионите проводили синтез дифенилолпропана в статических условиях (80 °С, 6 ч). Анализ показал повышение степени конверсии фенола по сравнению с опытами, в которых использовали неактивированный катионит дауэкс 50 w X 4. [c.153]

Ашан обрабатывал нефтяные фракции хлорсульфоновой кислотой и получал нормальные алканы, так как другие типы углеводородов быстро разрушаются этой кислотой. Бензол и толуол обычно определяли посредством нитрования. [c.12]

В одинаковых условиях скорость взаимодействия хлорсульфоновой кислоты с изоалканами выше, чем с алканами. [c.319]

Различение и разделение углеводородов нормального строения от разветвленных (углеводородов изостроения) представляет, как это еще пеодпократно будет показано в дальнейшем, значительный практический интерес. Шенард и Хенно для удаления углеводородов изос гроения предложили обрабатывать бензиновые фракции хлорсуль-фоновой кислотой при непрерывном размешивании и в течение длительного срока (несколько недель). При такой обработке им удалось выделить, нанример, и-додекан, правда, с значительной потерей исходного материала, так как хлорсульфоновая кислота действует, хотя и медленно, также и на нормальные углеводороды, и кроме того и после [c.110]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология