Конденсация, реакции с хлорбензолом

В непрерывном процессе получения хлорбензола, предложенном Б. Е. Беркманом, реакционная масса разогревается до температуры кипения (76—85°С) и при этом отвод тепла реакции происходит за счет испарения части хлорируемого бензола. На испарение расходуется значительное количество выделяющегося тепла, которое, таким образом, отводится более интенсивно. При этом вместе с хлористым водородом уходят из колонны и пары бензола, которые после конденсации в холодильнике возвращаются на хлорирование. Этот метод аналогичен адиабатической абсорбции хлористого водорода в производстве соляной кислоты по методу Гаспаряна. Эта схема производства обеспечивает высокую производительность и в настоящее время является наиболее перспективной (на рис. 27 гл. VI представлена схема непрерывного хлорирования бензола). [c.520]

Рассмотрим некоторые реакции конденсации, используемые в промышленности органического синтеза. Так, получение инсектицида ДДТ (стр. 351) осуществляют путем конденсации хлораля и хлорбензола, сопровождающейся отщеплением воды [c.282]

Обычно реакцию проводят без растворителя [31] или пропуская хлористый водород в раствор реагирующих веществ в сухом эфире или хлороформе [32]. Авторы работы [33] предлагают проводить конденсацию в хлорбензоле. Для получения 2,5-дифенилоксазола они вносят фенилацетальдегид в раствор брома в хлорбензоле, а затем, после бромирования, добавляют бензамид. [c.81]

Реакция с толуолом протекает так же, давая 2-(/1-метилбензоил)-3-нафтойную кислоту. В конденсации с хлорбензолом нагревание длилось 8 час. при 100°. Из 30г ангидрида и 145 з хлорбензола с 50 г хлористого алюминия получено 31 г 2-(л-хлорбензоил)-3-нафтойной кислоты. [c.555]

В обмене хлорного атома на гидроксил (получение фенола из хлорбензола) играют роль также заключающие медь катализаторы и вместе гидроксил-ионы. Медные стенки аппарата — катализатор гетерогенный, быть может, частично работающий в направлении образования содержащих медь соединений, гомогенно катализирующих реакцию. Присутствие железа (в молекулярном или ионном состоянии) благоприятствует сдвигу реакции в направлении конденсации в дифенильные производные. [c.472]

Синтез ведут без растворителя, иногда в раствор смеси реагентов в сухом эфире или хлороформе пропускают хлористый водород. Согласно [13], при использовании этой реакции для получения 2,5-дифенилоксазола конденсация может быть проведена в хлорбензоле фенилацетальдегид вносят в раствор брома в хлорбензоле и после бромирования добавляют бензамид. [c.45]

В производстве ДДТ вследствие выброса реакционной массы из работающего аппарата конденсации хлораля с хлорбензолом произошел пожар. Выброс горючей органической массы из аппарата был вызван быстрым ростом в нем температуры и давления, так как через разрушенный участок змеевика в реакционную массу попал теплоноситель (водный раствор хлористого кальция) и начались побочные реакции. Змеевик разрушился по сварному шву, поскольку сварка была выполнена некачественно, а сам змеевик был изготовлен с отступлениями от нормалей. [c.187]

Для получения фенола из хлорбензола применяется непрерывный процесс в потоке, проходящем по трубе. Реакция протекает не так гладко, как щелочное плавление бензолсульфокислоты. Кроме других побочных реакций, происходит также конденсация ядер—образование дифенила, о- и п-оксидифенила и дифенилового эфира. В настоящее время часть фенола получают окислением изопропилбензола кислородом (стр. 213). [c.281]

В последнее время изучены кинетика и термодинамика реакции окиси углерода с ароматическими углеводородами в присутствии различных катализаторов Уместно отметить, что подобным же образом можно ввести карбонильную группу в бензольное ядро диметиланилина с последующей конденсацией полученного промежуточного /г-диметиламинобензальдегида в краситель кристаллический фиолетовый. Реакция проходит в среде хлорбензола при температуре 25° и давлении до 250 аг>з7. [c.740]

Стражеско и Вишневская, довольно подробно изучившие Л реакцию конденсации хлораля с хлорбензолом в присутствии олеума различной концентрации, получили наилучшие резуль- [c.35]

При реакции конденсации хлораля с хлорбензолом как в значительном избытке, последнего, так и без избытка большое влияние на качество и выход продукта имеют перемешивание и время конденсации. В случае применения большого избытка хлорбензола время конденсации может быть [c.38]

Конденсация хлорбензола с хлоральгидратом с раздельным проведением указанных выше реакций. [c.44]

Конденсация хлорбензола с хлоральгидратом с проведением всех реакций за одну операцию. [c.44]

Важной для синтеза кремнийорганических соединений является высокотемпературная конденсация кремнийгидридов ( lgSiH, HgSiH la, HaSi lj и др.) с хлорбензолом, хлортолуолами, а-хлорнафталином, дихлорбензолом. Реакция хлорбензола, 2-хлортиофена, дихлор- и трихлорбензолов с трихлорсиланом и метилдихлорсиланом идет при 525° С в паровой фазе над палладием [232]. При 600—700° С хлорбензол и а-хлорнафталин без катализаторов дают продукты конденсации с трихлорсиланом, метилдихлорсиланом и другими кремнийгидридами с выходом до 50—55% [226]. [c.134]

Благодаря термической нестойкости этильного радикала в этилсилап-хлоридах при 550° и выше удалось осуществить в условиях высокотемпературной конденсации взаимодействие хлорбензола с этилтри-хлорсиланом и диэтилдихлорсиланом. Из продуктов реакции были выделены фенилтрихлорсилан и смесь фенилтрихлорсилана, фенилэтил-дихлорсилана и дифенилдихлорсилана, соответственно. Более реакционноспособный, чем хлорбензол, а-хлорнафталин с этилдихлорсиланом образует этилнафтилдихлорсилан с выходом уже 21%- [c.331]

Образуется комплекс АЮз-ВОг или А1С12-802С1, который, вероятно, способствует конденсации. Реакция начинается при прохождении сухого хлористого водорода через эту смесь. При помощи такой техники были приготовлены сульфиновые кислоты бензола, толуола, ксилолов, мезитилена, кумола, цимола, нафталина, хлорбензола и бромбензола. Свободные кислоты были нестойки, но превращение их в натриевые соли является удовлетворительным способом их сохранения. [c.506]

Суммарное уравнение процесса конденсации в присутствии хлористого алюминия не может быть выражено в общей для всех случаев форме. Поэтому необходимо привести основные реакции, имеющие практическое значение. К ним относятся прежде всегс процессы конденсации фталевого ангидрида с бензолом, толу олом или хлорбензолом, приводящие к образованию бензоил бензойнсн, толуилбензойной, / -хлор-о-бензоилбензойной кислот из которых легко получаются антрахинон, Р-метилантрахинон г Р - X л о р а нт р а X и н о н. [c.342]

Эти процессы разработаны в Гермаини Картером и в США — Маршалом. По способу Картера при конденсации в качестве среды используется спирт (2,5 вес. ч. на I вес. ч. дииитрохлорбензола). На 1 моль динитро-хлорбензола берут 2 моля анилина (I моль идет иа нейтрализацию НС1). К концу реакции масса становится тустой и приобретает темно-красный цвет. Затем к ней добавляют воду, нейтрализуют мелом и после фильтрования промывают водой. Получается динитродифенил-амии с температурой плавления 150—154° (чистый плавится при 156— 157 ). [c.249]

Синтез III с выходами 25—42% был описан из о-хлор-фенилмагний бромида и дихлорацетальдегида и восстановлением II амальгамой алюминия в спирте. Подбор условий последней реакции позволил увеличить выход III до 92% [16, 17]. Получение IV путем конденсации III с хлорбензолом ранее проводилось в присутствии 100% серной, борфтористоводородной кислот или полифосфор-ной кислоты, насыщенной фтороводородом. Оптимальные результаты дало проведение процесса при 30—35 °С в присутствии 4% олеума [17]. [c.69]

Основным требованием, предъявляемым к хлористому метилу, хлори-ртому этилу и хлорбензолу, является отсутствие примесей — побочных продуктов и особенно влаги. Попадание даже незначительного количества влаги в зону реакции приводит к гидролизу и конденсации продуктов, снижению активности контактной массы или кремне-медного сплава и к затуханию процесса. Поэтому в технологической схеме прямого синтеза обычно предусматривается установка для обезвоживания алкил- и арилхлоридов. Для этого, например, пропускают хлористый метил или хлористый этил через колонну, орошаемую серной кислотой, или используют другие водоотнимающие средства (прокаленный СаС12, А12О3). [c.34]

Поликонденсацию проводят в 20%-ном растворе в инертном растворителе. Наиболее предпочтительными являются гидрофобные растворители, такие, как бензол, толуол, ксилол или хлорбензол, которые образуют с выделяющейся водой азеотропную смесь и препятствуют протеканию обратной реакции гидролиза эфирных связей, образуя защитные сольватные слои. Благодаря более низкой вязкости 20%-ного раствора по сравнению с расплавом выделяющаяся вода удаляется значительно легче. Поэтому поликонденсацию в растворе можно проводить при более низкой температуре, которая определяется температурой кипения данного растворителя. Однако для того чтобы и в этом случае этерификация происходила с высокой скоростью, реакцию проводят на катализаторе (большей частью применяют кислотные соединения, как,, например, толуолсульфокислоту). Если один из исходных компонентов (диол или дикарбоновая кислота) нерастворим в данном, растворителе, то сначала проводят предварительную конденсацию в расплаве при 120—150 °С, а затем образовавшийся низкомолекулярный полиэфир переводят в раствор и проводят дальнейшую поликонденсацию. [c.53]

Пятисернистый фосфор реагирует с ароматическими углеводородами в известной степени аналогично реакции с олефиновыми углеводородами. Реакция с низшими ароматическими углеводородами (бензол, алкилбензолы, хлорбензол) идет при нагревании в присутствии хлористого алюминия по уравнению [496, 498] 4AH-bP20s 2A2P (S) SH-i-HaS, А — арил или галоидарил. Маслорастворимую присадку получают конденсацией диарилфосфино-вой кислоты с окисью алкилена [498] [c.171]

Наиболее хорошо изучена и получила широкое практич. применение конденсация в прис.утствии серной к-ты, олеума или хлорсульфоновой к-ты. И о окончании реакции ДДТ отделяют от серной к-ты, хлорбензол отгоняют и полученный п юдукт после кристаллизации используют д.пя пригоа овления инсектицидных препаратов. Для получения техиич. ДДТ с повышенным содержанием 4,4 -изомера продукт кон/сенсации хлораля с хлорбензолом промывают органич. растворителями или перекристалли-зовывают. [c.517]

Из-за низкой реакционной способности хлорбензола конденсацию его с хлоралем осуществляют в присутствии самых сильных кислот (серной, хлорсульфоновой). Активность серной кислоты очень снижается при ее разбавлении водой, выделяющейся во время реакции, что неизбежно ведет к получению больших коли- [c.769]

Чем ниже концентрация кислоты и ниже температура, тем медленнее протекает конденсация, но при повышенной температуре образуется много побочных продуктов, особенно л-хлорбензол-сульфокислоты. Оптимальной считается температура 15—20 °С, и только по окончании загрузки олеума ее постепенно повышают до 30 °С. Вследствие гетерофазности реакционной смеси синтез проводят в аппарате с мешалкой при интенсивном охлаждении. Полученную смесь разделяют в сепараторе, промывают сернокислотный слой хлорбензолом, и основное количество кислоты возвращают на реакцию, укрепляя олеумом до начальной концентрации. Остальную кислоту выводят из цикла и при разбавлении водой выделяют выпадающую кристаллическую -хлорбензолсульфокисло-ту. Органический слой после отделения кислоты нейтрализуют и отгоняют острым паром хлорбензол, который возвращают на конденсацию. Расплавленный ДДТ кристаллизуют на вальцах, срезая его специальным ножом. [c.770]

В последнее время в США (и в СССР.—Прим- ред.) реакцию-конденсации пропилена с бензолом используют для получения из пр )пилб из )ла. При окислении его кислородом воздуха получается гидроперекись, которая гладко расщепляется разбавленной кислотой на фенол и ацетон. Этот новый метод получения фенола является исключительно экономичным для стран, располагающих большими ресурсами пропилена, так как не требует расхода серной кислоты, необходимой для получения фенола из бензола, или затрат щелочи для щелочного плавления, или хлора и щелочи, как при получении фенола из хлорбензола. При производстве фенола по новому методу одновременно получается ацетон, что важно, так как потребность в ацетоне непрерывно возрастает. [c.231]

Практически при производстве л-хлорбензоил- и -толуилбензойной кислот реакция конденсации осуществляется добавлением фталевого ангидрида к взвеси 2—2,2 молей хлористого алюминия в значительном избытке (7,6 моля) хлорбензола или толуола при 45—50". Разложение продукта конденсации ведется непрерывно обработкой равным объемом 10%-ной серной кислоты. Водный слой, содержащий соль алюминия, отделяется от раствора замещенной бензоилбензойной кислоты в избытке хлорбензола (толуола), с последующим извлечением кислоты раствором едкого натра и выделением л-хлорбензоилбензойной (я-толуилбензойной) кислоты подкисленнем полученного таким образом раствора ее соли ". [c.744]

Конденсация 5-6 р о м и з а т и н х л о р д а с З-о к с и-6,7-(1 -х л о р б е н 3 о)-т и о н а ф т е н о м. Горячую хлорбензоль-ную суспензию 5-бромизатинхлорида передавливают по свинцовой трубе углекислым газом в хлорбензольную суспензию З-окси-6,7-(Г-хлорбензо)-тионафтена. Реакция конденсации проходит очень быстро с выдеч1ением тепла, и температура массы поднимается до 75°. [c.411]

Этот тип конденсации альдегидов и ароматических соединений с образованием производных дифенилметанового ряда был от-крыт в 1872 г., а в 1874 г. реакция эта была использована для получения 4,4 -дихлордифенилтрихлорметилметана из хлорбензола и хлораля с применением в качестве конденсирующего средства серной кислоты . Позднее, после открытия у 4,4 -дихлорди-фенилтрихрорметилметана инсектицидных свойств, в качестве конденсирующих средств были предложены и различные другие вещества, например олеум с различным содержанием серного ангидрида, хлорсульфоновая кислота, фторсульфоновая кислота, фтористый водород, хлористый цинк и хлористый алюминий —2 . [c.34]

Из перечисленных конденсирующих средств наибольшую практическую ценность имеют серная кислота, олеум, хлорсульфоновая кислота и безводный фтористый водород о применении хлористого цинка имеются лишь отрывочные сведения. Применение безводного хлористого алюминия для конденсации хлораля с хлорбензолом нецелесообразно, так как хлористый алюминий катализирует разложение 4,4 -дихлордифенилтрихлорметилме-тана. Имеется краткое указание о возможности азеотропной отгонки воды, получающейся из реакции хлораля с хлор-бензолом [c.34]

В литературе имеются довольно подробные данные о получении 4,4 -дихлордифенилтрихлорметилметана из хлораля и хлорбензола в присутствии серной кислоты или олеума. Приводятся описания нескольких полузаводских и заводских установок, производящих ДДТ по этому методу, в том числе завода в Северной Африке производительностью 600 т в год и завода в США в штате Пенсильвания -З- - —. Предполагают, что реакция конденсации хлораля с хлорбензолом под влиянием серной кислоты протекает по следующей схеме [c.35]

Однако имеются указания на возможность применения 100%-ной серной кислоты . В этом случае на 1 моль хлораля бралц2 моля хлорбензола и 3 моля серной кислоты. Температура реакции поддерживалась в интервале 30— 50°. Следует отметить, что в этих условиях 80%-ный выход ДДТ был получен лишь при 50-часо-вой продолжительности конденсации. При проведении конденсации при более низкой температуре на 1 моль хлораля рекомендуют брать 12 молей серной кислоты. [c.36]

Из двух конкурирующих реакций—конденсации и сульфирования—более быстро протекает реакция конденсации. Поэтому при известных условиях возможно применение и более концентрированной серной кислоты. Кроме того, в условиях получения ДДТ реакция сульфирования имеет обратимый хапактеп и после накопления в растворе определенного количества п-хлорбензол- сульфокислоты концентряттия ее в реакционной сл ёсй" более не возрастает. Тем не менее для получения хороших выходов. ДДТ ТГеобходимо применять некоторый избыток хлорбензола сравни- тельно со стехиометрическим количеством. [c.37]

Реакция конденсации хлоральгидрата с хлорбензолом в присутствии хлорсульфоновой кислоты была использована" для синтеза 4,4 -дихлордифенилтрихлорметилметана, меченого в бен- [c.46]

Большой интерес представляет получение ДДТ конденсацией хлораля с хлорбензолом в присутствии фторсульфоновой кисло-тые1-77 Эта реакция протекает очень быстро и уже при 0° заканчивается в течение 20 мин. >б7,б7а.б7б Кроме того, получающийся при низкой температуре реакции ДДТ содержит меньше побочных продуктов, чем при проведении конденсации в присутствии серной кислоты или олеума. Так, например , в присутствии фторсульфоновой кислоты при —40° получается ДДТ с темп, заст. 93—94°. Выход ДДТ составляет 95—99,5%, считая на хлораль, и 70—80%, считая на хлорбензол. Оптимальной температурой реакции считают 0°. При более высокой температуре заметно усиливается реакция сульфирования хлорбензола, а при более низкой температуре удорожается производство из-за большого расхода холода . [c.46]

В отличие от реакции конденсации хлораля с хлорбензолом в присутствии серной или хлорсульфоновой кислот, реакция присутствии фтористого водорода протекает при повышенных температурах. Оптимальной температурой процесса, повидимому, является 80—110°. [c.47]