Амины фторирование

Существует также метод электролитического фторирования фтористоводородной кислотой функциональных соединений (кислот, спиртов, аминов) или высших (малолетучих) углеводородов реакция протекает на поверхности никелевого анода. Напряжение (5—6 a) меньше, чем требуется для образований фтора, поэтому нет необходимости разделять анодное и катодное пространства. Этим методом получают насыщенные фторпроизводные. [c.274]

Путем электрохимического фторирования с удовлетворительным выходом получают перфторированные простые эфиры, амины, нитрилы и другие соединения. [c.226]

Характеристика опасности развития смертельного отравления при воздействии амино- и нитропроизводных фторированного толуола [c.222]

Величины смертельных доз и концентраций амино- и нитропроизводных фторированного толуола представлены в табл. 92. Для сравнения приведены показатели токсично- [c.222]

Характеристика опасности развития хронического отравления хлорпроизводными толуола и фторированным амино-толуолом [c.231]

В случае фторированных ацильных групп летучесть вещества особенно повышается. Кислотность тиолов выше, чем кислотность спиртов поэтому их ацильные производные образуются с трудом. При ацилировании первичных аминов обычно удается [c.173]

Таблица 3. Фторирование органических соединений N-F-аминами и аминокислотами в THF [35, 36]

В качестве пористого элемента в реакторе сходной конструкции могут быть также использованы медь и никель. В таком трубчатом реакторе проведено фторирование эфиров, аминов, кетонов. Пористая трубка, через ко- [c.218]

Для фторирования аминов, простых эфиров, карбоновых кислот и других соединений предложены методы электрохимического фторирования на М1-аноде в безводной ШР, [c.592]

Фторирование. Диэтил-(1,1,2-трифтор-2-хлорэтил)-амин. [c.364]

Фтор. Фторирование с помощью элементарного фтора проводят в широком интервале температур в жидкой или газовой фазе, часто в присутствии меди, фторидов металлов или других соединений В результате взаимодействия нитрилов с фтором получают перфторуглеводороды, фторированные аМины и альдимины, соединения с азогруппой и др. [c.360]

Конденсация фторированных Р>дикетонов с аммиаком и аминами. В ряду нефторированных аналогов — это основной метод синтеза АВК, поэтому данную реакцию применительно к фторсодержащим р-дикетонам мы изучили наиболее подробно. [c.29]

Нами установлено, что конденсация фторированных Р-дике-тонов с аммиаком и аминами проходит преимутцественно по эле-ктрофильному центру СЗ с образованием АВК II, с аминогруппой в Р-положении к фторалкильному заместителю. Только 3-дикетоны с R -Ar образуют смеси региоизомерных АВК II и III 1,2]. Доля изомера Ш в смеси, как правило, невелика. Реакция чрезвычайно чувствительна к природе амина, фторированного (R0 и нефторированного (К )заместителей в дикетоне, условиям проведения процесса. Так, р-дикетоны I, являясь довольно сильными кислотами, с большинством аминов в среде предельных и ароматических углеводородов при 20 °С образуют стабильные соли [3], а в метаноле или этаноле —АВК Однако, если р-дике-тон имеет рКд < 3, а амин — рК > 8, то во всех растворителях единственным продуктом реакцрш при 20 °С является соль . АВК образуются и при кипячении Р-дикетонов с аминами в бензоле, толуоле, ксилоле с азеотропной отгонкой воды либо в ав- [c.29]

Применение электрохимического метода фторирования к углеводородам имеет то нроимущество, что реакция протекает спокойно и ее можно регулировать. Недостатком я] ляется плохой выход. Однако нрименение ] ].ачестве исходных веществ кислот, спиртов, эфиров пли аминов едет к образованию фторпарафинов с более высокими выходами в результате деструкции реагирующей молекулы и потери функциональной группы. П01шшеиие эффективности процесса ] этом случае, возможно, обусловлено го])аздо большей их растворимостью во фтористом водороде по сравнению с углеводородом, 1 результа те чего )1о.чр . Стает проводимость реакционной смеси. [c.73]

По стойкости к полярным растворителям — сложным эфирам, кетонам, тетратидрофурану, окислителям, основаниям, хлорсуль-фоновой кислоте и фтористому водороду резины на основе пер-фторированных каучуков типа СКФ-460 и ЕСД-006 значительно превосходят другие резины, в том числе и резины на основе сополимеров винилиденфторида. Вулканизаты на основе перфторалкилентриазиновых эластомеров совершенно не стойки к щелочам и аминам. [c.520]

Электрохимическое фторирование начало развиваться лишь в последнее время, по оно имеет ряд преимуществ по сравнению с только что описанными методами. Сущность его состоит в следующем при электролизе безводного фтористого водорода (с добавлением фторидов металлов для повышения электропроводности) выделяющийся на аноде фтор немедленно реагирует с растворенным или эмульгированным в жидкости органическим веществом. Благодаря протеканию реакций в жидкой фазе при перемешивании, достигается хороший теплоотвод и суы ествуют широкие возможности регулирования процесса. При этом не приходится предварительно получать и очищать молекулярный фтор, который все равно производят в промыщленности методом электролиза. Наилучшие результаты электрохимическое фторирование дает при синтезе перфторзамещенных карбоновых кислот, простых и сложных эфиров, аминов, сульфидов и других соединений, растворимых в жидком фтористом водороде. [c.162]

Этот синтез, представляющий интерес в связи с получением фторированных амидов, можно осуществлять в одну или две стадии, В одностадийном процессе амин, буру и тетрафторэтнлен нагревают под давлением при 130 С выходы продуктов нз четырех аминов (анилина, М-метиланилина, бутиламина и дибутиламина) колеблются от 51 до 90% [191. В отсутствие буры из диэтиламина промежуточно образуется N-(1,1,2,2-тетрафторэтил)диэтиламин с выходом 80,5% [20]. [c.425]

Опасность развития хронического отравления в ряду амино- и нитропроизводных фтортолуола изучена на примере более токсичного и опасного при однократных воздействиях фторированного амннотолуола (табл. 101). lietpBaiH концентращия в 2 раза ниже Lim,a , вторая —ии-же первой на порядок. Полученные результаты показывают, что м-АБТФ в меньшей концентрации периодически [c.236]

А. т. п. не проявляют основных св-в (в частности, не образуют солей с сильными минер, к-тами), устойчивы к окислению, не разлагаются до 500 °С. Получают их электрохим. фторированием третичных аминов в жидком НР на никелевом электроде, очищают обработкой основаниями и перегонкой. Применяют как диэлектрики [( 2p5)jN], газопереносящие среды в кровезаменителях и при перфузии изолированных органов, а также как подложки для управляемого культивирования клеток [(Сгр5)зН и (С4р,)зК]. Чистые А. т. п. нетоксичны. [c.149]

Гексафтор-1,3-диалкилциклодифосфазаны получены фторированием димерных трихлорфосфазоалкилов трехфтористой сурьмой или трехфтористым мышьяком [1]. Такой способ получения этих веш,еств более прост и удобен по сравнению с другими методами, которые основаны на реакции пятифтористого фосфора с замещенными сидиламинами [2] или на реакции пятифтористого фосфора с первичными аминами [3], [c.65]

Существенный прогресс в этой области связан с использованием в качестве электролитов комплексных солей третичных аминов, особенно пиридина, и фтористого водорода и ацетонитрила в качестве растворителя. В табл. 8 представлены данные по электропроводности таких солей в ацетонитриле. Несмотря на определенные успехи в получении таким путем целевых малофторированных соединений, метод пока экономически нецелесообразен из-за сложности выделения продуктов реакции и недостаточной селективности. Тем не менее мягкие условия реакции, простота и безопасность работы со фторирующей системой делают этот процесс перспективным, особенно для синтеза труднодоступных соединений с одним или двумя атомами фтора [53]. Платина - все еще наиболее часто используемый электрод, но и с анодами из других материалов (например, из графита) получают хорошие результаты. Ацетонитрил -наиболее приемлемый растворитель для проведения процесса электрохимического фторирования, но показаны возможности использования и других растворителей. [c.49]

Фторирование аминов и эфиров аминокислот с помощью Р2-КР или РСЮз-ЫаН приводит к К-Р-производным с выходом -60% [35, 36]. Напри- [c.64]

Метод электрохимического фторирования, применяемый для получения перфторированных простых эфиров и третичных аминов, характеризуется меньшими по сравнению с применением СоРз выходами (7-25%), невысокой производительностью, многоотходностью и необходимостью в дополнительной очистке целевых продуктов. Производительность электролизеров не является постоянной величиной вначале она возрастает (индукционный период), затем стабилизируется, после чего вследствие коррозии анодов и экранирования их смолообразными продуктами реакции снижается. Предпринимались попытки интенсифицировать процесс электрохимического фторирования путем использования пористых анодов. При этом благодаря развитой поверхности увеличивается производительность электролизеров, но сокращается время их работы вследствие более интенсивной коррозии и смолообразования. [c.215]

Жидкофазное фторирование при облучении УФ-светом, развитое группой Шерера [42, 43], используется для интенсификации процесса фторирования элементным фтором. Этот метод достаточно эффективен для получения фторированных соединений различных классов. Шерер и сотрудники отмечают, что такой подход более эффективен для получения перфторированных алканов, эфиров, третичных аминов, чем классические методы -фторирование действием 0F3 или электрохимическое фторирование. Они детально описали в первых сообщениях фторирование таким способом эфиров алифатического ряда, предложили удобную аппаратуру для фторирования при УФ-облучении. Как отмечают авторы, развертывание этих исследований приходится на 1979-1984 гг. [c.226]

К методам, не имеющим прямой аналогии с другими способами галогенирования, относится электрохимическое фторирование [7—П, 53]. Многие органические соединения легко растворяются в безводном фтористом водороде, давая проводящие ток растворы при пропускании постоянного тока через такие растворы или суспензию вещества в безводном НР в присутствии электролитов, на катоде присходит выделение водорода, а на аноде — фторирование органического соединения. Этот способ особенно выгоден для фторирования полярных соединений, таких как амины или карбоновые кислоты [схема (73) . [c.654]

Отметим, что особенно химически стойки фтор- н хлорпроизводные углеводородов, а также полностью фторированные амины и эфиры, иногда используемые в качестве растворителей. В отдельных случаях применяют несколько менее распространенные, но хорошо себя зарекомендовавшие растворители, такие, как диметилсульфоксид (ДМСО), тетраметиленсульфон (сульфолан, ТМС), трис (диметиламино) фосфиноксид, нитрометан, нитробензол, ацетонитрил, бензонитрил, тетраметилмочевина (ТММ), диметилформ-амид (ДМФА), тетрагидрофуран (ТГФ), диоксан, а также различные эфиры этиленгликоля и диэтиленгликоля (в продажу поступают под названием карбитол или дованол метиловый эфир этиленгликоля — моноглим метиловый эфир диэтиленгликоля — диглим). [c.45]

Цианоформамидины, проявляющие нуклеофильные и электрофильные свойства в 1,3-положениях, реагируют с гексафторацетоном с образованием 5-членных гетероциклов [29]. Образование 5-членных гетероциклов — главная особенность гексафторацетона, некоторых перфторированных и частично фторированных кетонов, альдегидов и иминов в их реакциях с а-функцио-нальными производными карбоновых кислот, а-амино-, а-Ы-алкиламино-, а-К-ариламино- [30, 31], а-гидрокси- [32] и а-меркапто- [33] производными кислот. [c.202]

Авторы работы [213] показали, что при действии ЗЬРд на перфтортриметил-амин происходит образование тетрафторметана и соли фторированного 5-триа-зина, гидролиз которого дает 6,6-дифтор-1,5-бис(трифторметил)-[1,3,5]триа-зин-2,4-дион. [c.261]

Примечательно, что в условиях кинетически контролируемого процесса взаимодействие по центру С(4) возможно в соответствии с зарядовым контролем, так как после С(9) заряд на этом атоме наибольший. Однако воздействие амина по атому С(2) карбоксилат-аниона, как и 2-этоксикарбонилхромона, не является, очевидно, кинетически контролируемым. Действительно, расчеты модельных соединений показали, что атака нуклеофила по атому С(2) фторированного карбоксилат-аниона приводит к термодинамически более стабильному продукту реакции, чем воздействие на нуклеофильные центры С(4) и С(7). Это следует из сравнения величин энтальпии образования соединений (АН = кДж-Моль ) [7]. [c.153]

Бис(2-фтор-2,2-динитроэтил) нитрамин получают нитрованием бис (2-фтор-2,2-нитроэтил) амина смесью серной и азотной кислот (выход 70%) или фторированием динатриевой, дикалиевой или диа1м1мон1иевой солей бис(2,2-д1и итраэтил)нитра1мина г.азообразным фтором (выход до 45%) [185]. [c.107]

Амино-1-трифторметилнафталин получают фторированием 4-нитро-1-нафтойной кислоты действием (выход 53%) [463] или в среде безводного НР (выход 83%) [406] с дальнейшим восстановлением нитротрифторметилнафталина водородом в присутствии платины [460] (общий выход 51—79,5%). [c.265]

Используют три основных способа получения фторсодержащих ПАВ. Детально эти процессы описаны в [147]. Один из них заключается в электрохимическом фторировании соответствующих алифатических соединений с требуемой функциональной группой. Он состоит из электрофторирования раствора углеводородного сырья фтористым водородом (реакция Д. Саймонса). Наилучшим образом этот процесс объясняется образованием фторрадикалов. Могут быть использованы лишь соединения, устойчивые в безводном НЕ, такие как алифатические углеводороды, дезактивированные ароматические соединения, простые эфиры, тиоэфиры, сложные эфиры, галоиды кислот, третичные амины и сульфонилгалоиды. Спирты, кетоны и карбоновые кислоты в таких условиях не применяются. [c.66]

Чтобы избежать неудобств, связанных с прямым введением в молекулу атома фтора, Симонс и сотр. [49] разработали процесс электрохимического фторирования. При этом, не прибегая к использованию элементарного фтора, удается фторировать такие активные соединения, как карбоновые кислоты, нитрилы, ацилга-логениды, кетоны, алифатические амины, гетероароматические амины, спирты, фенолы, простые эфиры, углеводороды. Во всех случаях образуется смесь насыщенных фторированных и перфто-рированных углеводородов. Азот- и кислородсодержащие группы расщепляются таким образом, что кислород уходит в виде F2O, а азот — в виде NF3. Углеродные цепи также расщепляются, причем образуется смесь соединений с меньшим числом углеродных атомов. В ряду карбоновые кислоты — спирты — амины более [c.171]

Карбоновые кислоты в условиях анодного фторирования не вступают в обычную реакцию Кольбе. Предполагают, что реакция включает катодный разряд карбоновой кислоты, которая протонируется в растворе фтористого водорода, и анодный разряд фторид-аниона с образованием фтора. Последний, вероятно, и реагирует с деполяризатором. Таким образом, из уксусной кислоты можно получить MOHO-, ди- и трифторуксусные кислоты. Замещенные кислоты, более сильные, чем уксусная, заметно диссоциируют в жидком фтористом водороде и поэтому могут окисляться на аноде с образованием обычных продуктов анодного декарбоксилирования. Спирты и амины, как и следовало ожидать, во фтористом водороде образуют полимеры. [c.172]

Детектор электронного захвата. Вторым типом ионизационного детектора является детектор электронного захвата. В нем газ-носитель, выходящий из хроматографической колонки, ионизуется под воздействием потока частиц от некоторого радиоактивного источника обычно это либо Т1Н2, содержащий некоторое количество Н, либо никелевая фольга, содержащая f Ni (оба изотопа — р-излучатели, хотя могут быть использованы и а-излучатели). Образующиеся ионы собирают и измеряют их концентрацию с помощью электродов, усилительная же система подобна той, которую используют в пламенно-ионизацион-ном детекторе. Однако принцип действия в этом случае значительно отличается тем, что зоны растворенного анализируемого вещества обнаруживают по вызываемому ими уменьшению постоянного ионного тока. Это уменьшение связано с тем, что степень ионизации резко зависит от концентрации свободных электронов в детекторе, а некоторые химические частицы чрезвычайно эффективно захватывают свободные электроны. Минимально обнаруживаемый поток пробы для веществ с высоким сродством к электрону, например для галогензамещенных соединений, около, 10- з г/с, и этот детектор, таким образом, значительно более чувствителен для таких частиц, чем пламенно-ионизационный детектор. Детекторы электронного захвата чувствительны к соединениям, содержащим галогены, фосфор, свинец или кремний, а также к полиядерным ароматическим соединениям, нитросоединениям и некоторым кетонам. Пестициды, например, содержат фосфор или хлор, поэтому этот детектор идеально подходит для измерения низких уровней этих соединений. Можно также вводить атомы галогенов в соединения, к которым зтот детектор не чувствителен. Например, кислоты можно этерифицировать фторированными спиртами, а спирты и амины обработать фторангидридами кислот. [c.583]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология