Полиаминокислоты получение

Традиционная синтетическая макромолекулярная химия обычно имеет дело с получением гомополимеров, построенных из однотипных мономерных единиц по всей цепи. Разработаны методы, позволяющие получать тысячи и миллионы тонн многих полимеров. Те же технологии позволяют в случае необходимости получать сополимеры, состоящие из двух (или более) сходных типов мономеров со статистическим распределением их по цепи- В частности, возможно получение гомополимеров или статистических сополимеров, состоящих из аминокислотных остатков, связанных между собой пептидными связями (полиаминокислот). Общей проблемой как при получении полиаминокислот, так и в синтезе нерегулярных полипептидов является образование пептидной связи. Если речь идет об образовании пептидной связи из аминокислот, то предварительно их надо прев- [c.283]

В качестве примера можно привести процесс получения полиаминокислот, основанный на конденсации N-карбоксиангидридов аминокислот (102), образуемых из соответствующих аминокислот обработкой фосгеном [c.284]

Из многочисленных работ по определению молекулярного веса (см. первую часть этой книги) нужно упомянуть работу Лепель-мана - Молекулярный вес и вязкость полиаминокислот . Определение молекулярных весов проводилось кондуктометрическим титрованием концевых групп полученные величины являются средними по сравнению с величинами, ранее найденными Штаудингером и Маттесом. [c.350]

Поскольку в результате этих реакций образуются соединения со свободной аминогруппой, способные вступать в реакцию с другой молекулой N-карбоксиангидрида, то этот метод применим главным образом для синтеза полиаминокислот. Реакция поликонденсации N-карбоксиангидридов была объектом многочисленных исследований. В результате развития этой специальной области пептидной химии удалось разработать методы получения полиаминокислот, содержащих до 1000 и более аминокислотных остатков в цепи, и внести таким образом существенный вклад в познание природы белковых веществ. Среди работ в этом направлении наиболее ценными оказались синтетические и кинетические исследования. Методы получения и свойства полиаминокислот детально рассмотрены в прекрасных монографиях Бамфорда и сотр. [104] и Качальского [1175]. Применение термина полиаминокислоты к пептидам, образующимся при поликонденсации соответствующих производных аминокислот, является, по-видимому, более рациональным, чем использование термина полипептиды , хотя последний в настоящее время стал общепринятым (например, биологически активные полипептиды ). [c.173]

Из модифицированных полиаминокислот можно получать специальные волокна и материалы, которые, например, легко рассасываются в живом организме, что очень важно в хирургии, или, наоборот, обладают повышенной способностью к химических реагентам и физическим воздействиям. Пленки, волокна, ткани, полученные из полиаминокислот или их производных, могут найти широкое применение в медицине, пищевой, фармацевтической промышленности. Главными достоинствами этих соединений являются их безвредность, индифферентность по отношению к организму человека, сравнительно быстрое разложение в природных условиях. [c.364]

Аналогичные полиаминокислоты с более короткими радикалами К использовались для диспергирования политетрафторэтилена. Полученные дисперсии наносят на ткань и затем отверждают для получения водоотталкивающего слоя [31]. [c.192]

Реакции инициирования и гидролиза существенно медленнее реакции роста. Например, для заметного гидролиза без процесса полимеризации необходим 600-кратный избыток воды. Следовательно, процесс полимеризации в присутствии воды должен иметь аутокаталитический характер. Такой процесс очень удобен для получения полиаминокислот со свободными концевыми а-амино- и со-карбоксильными группами. Действие спиртов и аммиака имеет, по-видимому, аналогичный характер, т. е. эти вещества образуют аминопроизводные, способные инициировать полимеризацию ЫКА. [c.553]

Полиаминокислоты. — Данный раздел посвящен главным образом синтетическим полипептидам, полученным полимеризацией производных отдельных аминокислот (гомополимеры) или в некоторых случаях двух или более компонентов. Эфиры глицина и аланина были полимеризованы, но в настоящее время предпочитают использовать в качестве мономеров N-кapбoк иaнгидpиды, известные также КЗ К ангидриды Лейяса IV. Лейхс (1906) лолучил соединения этого типа взаимодействием аминокислоты I с метиловым эфиром хлоругольной кислоты. При этом образуется Ы-карбметоксиаминокислота П, из которой после превращения в хлорангидрид III при перегонке в вакууме образуется Ы-карбоксиангидрид IV и элиминируется молекула хлористого метила [c.711]

Оксазолидиндионы (Ы-карбоксиангидриды, называемые по имени их открывателя также ангидридами Лейкса) получаются отщеплением бензил-хлорида от хлорангидридов Ы-бензилоксикарбониламинокислот или, проще, из аминокислоты и фосгена. Они очень реакционноспособны и применяются прежде всего для получения полиаминокислот и пептидов (разд. 2.2.5.2.3). [c.74]

Химия распозгагает мегадами синтеза пептидной связи, т. е. линейной сшивки аминокислот (см. [20]). Эти методы, не имеющие ничего общего со способом синтеза белка в живой клетке (см. ниже гл. 9), обычно применяются для получения полиаминокислот — гомополимеров аминокислот, сходных с белками. Однако если первичная структура белка известна, то осуществим его химический синтез in vitro. Так были синтезированы белковые гормоны кортикотропин и инсулин. Меррифилд автоматизировал метод синтеза и впервые получил настоящий искусственный белок, обладающий ферментативной функцией,— рибонуклеазу [21]. [c.78]

Заметным событием в истории пептидного синтеза является открытие Г. Лейксом в 1906 г. Ы-карбоксиангидридов аминокислот, легко полимеризующихся с образованием полиаминокислот. Несмотря на то, что полиаминокислоты существенно отличакэтся от обычных пептидов, они сыграли важную роль в качестве модельных соединений в исследовании пространственного строения белков. Значение Ы-карбоксиангидридов резко возросло после 1947 г., когда Р. Вудворд и К. Шрамм показали возможность получения с их помощью сополимеров различных аминокислот. В 1966 г. Р. Хирш-ман использовал М-карбоксиангидриды и для регулируемого синтеза биологически активных белков (см. с. 143). [c.126]

Как было обнаружено Лёйксом, полученные Фишером карб-этоксиаминокислоты легко превращаются в соответствующие Ы-карбоксиангидриды. Расщепление последних под действием аминокислот также приводит к образованию пептидов. Этот метод широко используется для синтеза полиаминокислот, а в ряде случаев применим и для синтеза пептидов определенного строения. [c.117]

Полимеризацию аминокислот и простых пептидов в лабораторных условиях можно осуществить различными методами. Полимеризация f-аминокапроновой кислоты достигается путем нагревания [1]. Другой, более удобный метод, употребляемый для получения полиаминокислот, заключается в декарбоксилирова-нии карбаминовых ангидридов при помощи малых количеств воды [2—5] [c.383]

Катализаторы типа палладий на шелке. Катализатор палладий на шелке получен путем гидрирования смеси хлорид палла-дия(П)—шелк, образующейся при кипячении шелка в водном растворе хлорида палладия(И) [40]. Подобные катализаторы получены при использовании оптически активных полиаминокислот [72, 73], полимеров, имеющих оптически активные остатки аминокислот [74], или геля кремневой кислоты, осажденного из раствора силиката натрия, содержащего оптически активное основание хинина [75]. Энантиофасная дифференцирующая способность этих катализаторов в отношении различных субстратов приведена в табл. 5-11—5-13. При исследовании катализаторов палладий на шелке предполагалось, что хиральное окружение, создаваемое полимерным носителем, должно оказывать влияние на каталитическую реакцию через посредство металла. Аналогичным образом Бимер и сотр. [76] предположили, что носитель — силикагель обеспечивает создание центров, где молекула субстрата может связываться с катализатором в определенном положении, как показано на рис. 5-3. Однако этот механизм [c.129]

Известны и другие соединения с группой N112 аминобензил-целлюлоза (64), полученная этерификацией целлюлозы нитробензил-хлоридом и последующим восстановлением силановые аппреты на стеклянной подложке (65) хитозамин (66), получаемый гидролизом хитинов полиаминокислота (67), получаемая поликонденсацией лизина, и т. д. I [c.34]

Альфа-спираль Полинга — Корея, таким образом, дала решение вопроса о вторичной структуре белковых молекул. Но необходимо отметить, что это были чисто расчетные построения точных, прямых экспериментальных доказательств, несмотря на всю убедительность теоретической базы, в течение некоторого времени получено не было. В пользу этой теории говорили только опыты с синтетическими полиаминокислотами, проведенные Бамфор-дом с сотрудниками, в которых была доказана а-спиральная структура у нескольких синтетических полипептидов (см. [34]). Кроме этого, сторонники а-спиральных конфигураций белковых молекул обладали лишь косвенными рентгеноструктурными данными, свидетельствующими в пользу а-спирали, полученными на фибриллярных белках (например, из игл дикобраза). Но несмотря на это, гипотеза стремительно раопространялаеь и находила все большее и большее число сторонников из-за того, что она позволила объяснить и систематизировать многочисленные факты, связей между которыми раньше установить не удавалось, например денатурация белков и др. При помощи определенных методов дейтеро-водородного обмена получены многочисленные качественные характеристики числа водородных связей в спиралях, термодинамических переходов, происходящих при деспира-лизации полипептидной цепи и некоторые другие данные. Все они очень хорошо укладывались в рамки теории Полинга — Корея. И все же это были лишь косвенные доказательства, но несмотря на это, представление об а-спирали, как основной конфигурации полипептидных цепей, общей для всех белков, получило повсеместное признание. Переломным годом в распространении признания наличия а-спиралей в белках необходимо считать 1952 г. Д. Кендрью на Конференции по структуре белка в Пасадене в 1953 г. сказал Нельзя сказать, что в мае 1952 г. спираль была основой наших представлений о структуре белка. В самом деле, тогда имелись серьезные разногласия по вопросу о существовании спиральных цепей. Конференция в Пасадене показала, что спиральная структура вступила в свои права... Из обсуждения, имевшего место на Конференции, можно было заключить, что а-спираль является основной конфигурацией цепи, имеющейся в а-полипептидах (см. [150]). [c.147]

Одновременно с изучением путей ступенчатого синтеза полипептидов развивались работы по получению полиаминокислот и полипептидов монотонного строения и изучению их свойств. Так, был осуществлен синтез полипептидов, моделирующих полипептидные цепи кол-лашева и других белковых веществ (Е. Д. Каверзнева, К. Т. Порошин, [c.515]

В своей первой работе Лейхс II] сообщал, что при добавлении не больших количеств воды к ЫКА глицина из системы выделяется дву окись углерода и образуется смола. Это наблюдение было обобщено им и другими авторами, и полимеризацию ЫКА во влажных растворителях рассматривали некоторое время как хороший метод получения полипептидов. К 1947 г. Вудворд и Шрамм [28] сообщили о полимеризации ЫКА Ь-лейцина и 0,Ь-фенилаланина во влажном бензоле, и в этом процессе, по общему мнению, образовались полипептиды с молекулярным весом больше 1 ООО ООО. К сожалению, этот результат оказался ошибочным. Молекулярный вес образовавшегося сополимера определяли осмометрически в бензоле, а в этом растворителе существует интенсивная агломерация исследуемых полиаминокислот. Анализ концевых групп, проведенный Колеманом и Фартингом [29], а также другими авторами [30], показал, что степень полимеризации в этом случае не превышает 100. [c.553]

Изучен широкий круг реакций целенаправленной модификации полпэтиленимина. Полученные при этом многочисленные полимеры со смешанной функциональностью полиаминокислоты, -спирты, -гуанидины, -гидразины, -амиды, -тиоамиды и другие — обладают интересными практическими свойствами. Они являются интенспфикаторами технологических процессов, катионными флокулянталш, промоторами адгезии, ионообменниками (катионными II амфотерными), комплексообразователями д.ля металлов, используются для создания новых электролитов для гальванопластики II т. д. [c.74]

Общий метод синтеза КА заключается в ковалентном присоединении гаптена к полимеру-носителю [208]. В качестве носителя обычно используют белки (сывороточные альбумины, у-глобулины, фибриноген и т. д.). Возможно также применение полиаминокислот и полисахаридов, антигенных самих по себе, и других полимеров [2П]. Процесс синтеза КА представляет собой ковалентную модификацию белка низкомолекулярным реагентом. Основной принцип получения КА состоит в том, чтобы связать гаптен с белком так, чтобы та часть молекулы гаптена, которая должна служить антигенной детерминантой, осталась свободной. В зависимости от точки связывания гаптена с носителем можно получить антитела, специфичные к той или иной части его молекулы, а также набор специфических антител. Наличие вставки между гаптеном и белком увеличивает доступность гаптена для распознавания и повышает специфичность вырабатываемых антител. Напротив, жесткая связь гаптена с белком снижает специфичность, приводя к получению группоспецифических антител, реагирующих с набором родственных по структуре гаптенов. Узкоспецифические антитела необходимы, например, для иммунологических методов анализа, а группоспецифические — для нейтрализации в организме ФАВ и их активных метаболитов. [c.143]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология