Хлорирование сополимеров

Механизм хлорирования сополимеров бутадиена и стирола (с преобладанием бутадиена) практически не отличается от механизма хлорирования полибутадиенов [71, 115]. Блочные сополимеры, характеризующиеся более высоким содержанием гране-1,4-бута-диеновых звеньев, хлорируются быстрее, чем сополимеры со статистическим расположением мономерных звеньев. [c.19]

Хлорирование сополимеров бутадиена со стиролом приводит к тем же результатам, что и хлорирование полибутадиена [63]. [c.41]

Взаимодействие хлорбутилкаучука (хлорированных сополимеров изобутилена с изопреном) с первичными ди- и полиаминами сопровождается сшиванием полимера [141]. Для взаимодействия хлорбутилкаучука с простыми первичными аминами предложена [142] следующая схема реакций [c.58]

При хлорировании происходит незначительная деструкция СКЭП, он становится также более пластичным, что облегчает переработку сополимера. Введение в молекулярные цепи СКЭП такой полярной группы как хлор улучшает его адгезионные свойства и совместимость с другими эластомерами [52]. Хлорированный сополимер легко вулканизуется. [c.193]

Физико механические показатели наполненных вулканизатов хлорированных сополимеров этилена и пропилена и СКЭП [c.128]

Изучено хлорирование сополимеров изобутилена, осуществляемое в растворе или дисперсии действием хлора или хлорирующего агента, в присутствии органической жидкости (углеводороды или галоидопроизводные) при темп, от —20 до —165°. Содержание хлора в полимере составляет 0,4—2,3 вес. %, причем атомы хлора преимущественно связаны с соседними атомами С углеродной цепи. Хлорированный полимер может быть применен в сочетании с натуральным каучуком и рекомендуется для изготовления различных изделий или клея. Вулканизацию полимера, кроме обычных способов, можно осуществлять также производными двухвалентных металлов (например, ZnO в присутствии сажи) [1380, 1381]. [c.260]

Таблица VI.8. Свойства вулканизатов, полученных на основе хлорированных сополимеров

Наиболее приемлемыми методами преодоления этих затруднений является введение в макромолекулы сополимера двойных связей путем, например, частичного хлорирования сополимеров и последующего их дегидрохлорирования, или путем сополимеризации этилена и пропилена с третьим мономером, содержащим несколько двойных связей. [c.144]

Получение волокон из сополимеров. Первоначально заменой гомополимеров на сополимеры стремились облегчить растворение или плавление основного сырья, так как нарушение регулярности расположения функциональных групп в макромолекулярной цепи уменьшает межмолекулярное взаимодействие. Кроме того, вследствие этого снижается температура плавления, увеличивается набухание, уменьшается вязкость раствора и расплава полимера (рис. 13.2). Например, ни поликапроамид (капрон, найлон 6), ни полигексаметиленадипамид (анид, найлон 6,6) не растворяются в метиловом спирте и плавятся соответственно при 216 и 256° С, тогда как сополимер, полученный из капролактама (50 7о) и соли АГ (50%), легко растворяется в этом растворителе и плавится при 160° С. По той же причине повышается растворимость в ацетоне триацетата целлюлозы при частичном омылении эфирных групп и поливинилхлорида при дополнительном его хлорировании. Сополимер акрилонитрила с винилхлоридом в соотнощении от 60 40 до 40 60 растворяется в ацетоне и во многих других растворителях, тогда как оба гомополимера очень трудно растворяются в большинстве органических растворителей. [c.359]

ХЛОРИРОВАННЫЕ СОПОЛИМЕРЫ ЭТИЛЕНА [c.37]

Хлорирование сополимеров этилена с бутеном-1 в растворе или суспензии показало, что характер изменения свойств хлорпроизвод-шп такой же, как у [c.48]

МПа. Градуировочные графики строили по эталонам, приготовленным из смеси соответствующего полимера с окислом (или солью) анализируемого элемента. Эталоны для определения С1 приготовляли из смесей порошков ПВХ и поливинилового спирта (ПВС). Коэффициент вариации при определении С1 в дегидрохлорированных ПВХ и волокнах из ПВХ, в дегидро-хлорированном сополимере акрилонитрила с винилхлоридом составил 1,8%, порог чувствительности за 100 с — 0,015% коэффициент вариации при определении Р в волокнах на основе модифицированного ПВС 1,7%, порог чувствительности 0,025% коэффициент вариации при определении 5 в вискозном волокне [c.73]

MD-551 — хлорированный сополимер изобутилена и изопрена. [c.140]

Хлорирование сополимеров винилтолуола с 8% ДВБ проводили в четырехгорлой колбе, снабженной обратным холодильником, мешалкой, термометром и барботером для ввода газа. В качестве реакционной среды был выбран четыреххлористый углерод. Соотношение хлора к сополимеру в молях меняли в пределах от 1,3 1 до 10 1. Хлорирование проводили в присутствии треххлористого фосфора. Для определения оптимального количества треххлористого фосфора количество его в реакционной смеси варьировали от 1,2 до 8% отвеса сополимера. Температуру изменяли от 30 до 70° С. Во всех опытах хлорирование проводили в течение 4 час. при облучении реакционной колбы ультрафиолетовыми лучами кварцевой лампы ПРК-4, находяш ейся на расстоянии 35—36 см от колбы. [c.15]

Необходимо отметить, что СОЕ полученных образцов не соответствует содержанию хлора в алкильных группах хлорированных сополимеров. [c.16]

Присутствие в ненасыщенном полимере полярных функциональных групп приводит к реакциям сшивания. Так, при хлорировании сополимера бутадиена и акриловой кислоты образование поперечных связей происходит по следующей схеме [c.137]

Протекание этой реакции можно свести к минимуму путем добавления другого активного растворителя типа спирта или уксусной кислоты, при этом образуются растворимые хлорированные сополимеры. [c.137]

Хлорирование сополимеров бутадиена со стиролом приводит к тем же результатам, что и хлорирование нолибутадиена. Изучено хлорирование и других синтетических полимеров. Попытки получения растворимых хлорированных продуктов из полимеров и сополимеров диолефинов описаны в обширной патентной литературе. [c.138]

Натта с сотрудниками исследовали фотохимическое хлорирование этилен-пропиленового сополимера вереде четыреххлористого углерода. Авторы считают, что процесс хлорирования сополимера проходит в три стадии. [c.105]

Второй стадией процесса является дезактивация катализатора водой. На третьей стадии проводят хлорирование сополимера. На процесс хлорирования существенное влияние оказывает применяемый растворитель. [c.107]

Кейн и Маковский [ИЗ] исследовали влияние различных растворителей этилен-пропиленового сополимера на свойства продуктов хлорирования. Показано, что хлорированные сополимеры, полученные в различ- [c.107]

При хлорировании сополимеров изобутилена с изопреном в растворе газообразным хлором [66] на каждую прореагировавшую молекулу хлора приходится одна молекула отщепившегося хлор1И-стого водорода и один атом хлора, присоединившегося к полимеру [c.39]

Для получения вулканизата с удовлетворительными свои ствами достаточно, чтобы сополимер содержал 7—10 % вес хлора Такой сополимер легко вулканизуется в присутствии серы с ускорителями [379] В табл 76 представлены свойства вулка низата СКЭП и хлорированного СКЭП на рис 51 характеризу ется упругии отскок к СКЭП с различным содержанием хлора На процесс хлорирования сополимера существенное влияние оказывает применяемый растворитель В работе [380] исследова но влияние различных растворителей СКЭП на свойства продук тов хлорирования и установлено существенное различие этих [c.128]

Предложено несколько методов для вулканизации сополимеров. Предварительно хлорсульфированный сополимер (2—3% С1, 0,6% S) вулканизуют окислами поливалентных металлов (РЬО) или органическими солеобразующими соединениями (хиноны). Увеличение содержания серы и хлора в сополимере уменьшает эластичность и увеличивает модуль вулканизатов. Перекисями, особенно перекисью дикумила, сополимеры вулканизуют в одну стадию. Более эффективна вулканизация смесями перекисей и ненасыщенных соединений, например перекисью бензоила и малеинового ангидрида, малеиновой кислоты в присутствии ZnO при отношении ненасыщенное соединение перекись, равное примерно 2. Хорошие результаты получены при применении смеси перекиси дикумила и стирола, дивинилбензола и акриловой кислоты. Высокую прочность имеют наполненные вулканизаты сополимера, к которому предварительно привита дикарбоновая кислота. Для вулканизации модифицированного сополимера применяют 2—5 вес. ч. ZnO. Предварительно хлорированный сополимер вулканизуют серой и ускорителями, используя двойные связи, образовавшиеся при отщеплении части связанного хлора в виде НС1. Наиболее перспективным путем решения проблемы вулканизации -сополимеров считают введение в него двойных связей в процессе полимеризации. В этом случае он вулканизуется таким же образом, как и ненасыщенные кау- [c.254]

Хлорирование сополимеров этилена с пропиленом легко осуществляется прямым действием хлора на набухпшй сополимер или на его раствор в четыреххлористом углероде. При этом получают продукты с различным содержанием хлора [c.204]

При вулканизации хлорированных сополимеров применяют серу и ускорители быстрого типа, например тетраметилтиурамди-сульфид, 2-меркаптобензотиазол, диэтилдитиокарбамат теллура. [c.205]

Вулканизация при 160 °С в течение 30 мин хлорированного сополимера—100 вес. ч. окиси цинка—10 вес. ч. окиси магния —10 вес. ч. стеариновой кислоты—2 вес. ч. серы—2 вес. ч. тетраметилтиурамдизульфида—2 вес. ч. 2-меркаптобензотиазола— 1 вес. ч. [c.206]

Аналогичные результаты можно получить в случае бромиро-вапных этилен-пропиленовых сополимеров. Интересно отметить, что в противоположность хлорированным сополимерам, содержащим малое количество хлора, па основе сополимеров с малым содержанием брома можно получать хоропше вулканизаты. Кроме того, бромировапные сополимеры в отличие от хлорированных вулканизуются в присутствии окиси цинка, а также в присутствии диаминов. [c.206]

Хроматографический анализ продуктов пиролиза хлорированных сополимеров этилена с пропиленом позволяет по количеству ароматических углеводородов судить о содержании в сополимере различных типов триад [431 ]. Этот метод основан на том, что в процессе пиролиза триад ЭЭЭ, (ЭЭП+ЭПЭН-ПЭЭ),(ППЭ+ПЭП+ЭПП), ППП происходит их циклизация с образованием бензола, толуола, ксилолов и триметилбензолов соответственно. Полученные этим методом результаты приведены на рис. И. Они находятся в хорошем соответствии с результатами расчетов длин последовательностей этиленовых блоков для этилен-пропиленовых сополимеров, синтезированных на системе УС14—А1(СеН1з)з [436]. [c.82]

Поливинилхлорид, поливинилиденхлорид, пентапласт, перхлорвинил, полидихлорстирол, полиэтилен хлорированный, сополимеры випилхлорида с вииилиденхлоридом, сополимеры винилхлорида с винилацетатом [c.20]

Большой интерес исследователей вызывают системы, в которых связующим служат различные полиолефины полиэтилен— фенольные микросферы [143, 147 ] полиэтилен и полипропилен— стеклянные микросферы [111, 121, 138, 169, 199, 200] полиэтилен, полибутиленполивинилиденхлоридные микросферы, наполненные изобутаном [ПО] сополимер этиленвинилацетата — стеклянные микросферы [95]. Несколько типов СП получено с использованием полистирола [121, 147, 201 ] и хлорированных сополимеров полистирола и микросфер на основе полиэтилена и полипропилена [103], сополимеров стирола с акрилонитрилом [121, 202] и бутадиеном [18, 203] со стеклянными микросферами. [c.180]

Аналогично хлорированию полипропилена осуществляется реакция фотохимического хлорирования сополимеров этилена и пропилена [235]. Этот процесс является первой стадией в получении новых вулканизирующихся эластомеров. С увеличением содержания пропиленовых мономерных звеньев в исходном сополимере возрастает количество хлора, замещающего водород у третичного атома углерода. Это еще раз подтверждает высказанные выше общие соображения относительно порядка замещения хлором атомов водорода в полиолефинах. [c.116]

Иногда эпоксидные добавки могут использоваться с отвердителем, как, например, при использовании в щелочном растворе, в качестве дубильных средств для образования белой кожи [Л. 13-85], в качестве пропиточного вещества для целлюлозного волокна [Л. 13-96] или в качестве добавки к ацетатцеллюлозе для улучшения качества волокна Л. 13-83], в качестве восприимчивого к краске модификатора для изотактического полипропилена [Л. 13-136], в качестве пропиточного вещества для шерсти [Л. 13-39] и в соединении со смесью цемента с животным клеем [Л. 13-184]. Эпоксидированный полибутадиен считается совместимым с растворами хлорированного атактического полипропилена и хлорированного сополимера этиленпропилена раствор, содержащий отвердитель для эпоксидной смолы, может быть отлит в пленку, обеспечивающую контактную прилипаемость, отверждаемую при повышенной температуре свойства, получаемые после отверждения, подобны тем. которые ожидаются от термореактивных соединений [Л. 13-180]. [c.196]

В настоящей работе исследована реакция хлорирования сополимеров винилтолуола и винилксилола с ДВБ. Винилтолуол содержал 40,3% п-изомера и Ы,1% ле-изомера. В винилксилоле фракция 2,4-изомера составляла 96,5%. Сополимер винилтолуола и 8% ДВЕ был получен обычным способом гранульной сополимеризации, разработанной применительно к сополимеризации стирола с ДВБ. [c.13]

Для определения присутствия групп —СНС1г в хлорированном сополимере винилтолуола и дивинилбензола, содержанием, 16,1 18,4 и 20,7% хлора в алкильных группах, образцы были подвергнуты омылению 0,5Л раствором К ОН. В этих условиях группа —СНС1а должна перейти [c.16]

Предотвратить образование дихлоралкильных групп в сополимере удалось лишь многоступенчатым синтезом. Вводя малое количество хлора (около 5—7%) в сополимер, замещали только по одному атому водорода в некоторых метильных группах на атомы хлора. Хлорированный сополимер аминировали, а затем вновь хлорировали и аминировали. Ступенчатый синтез позволяет получать монозамещенные образцы. Однако после 5-кратного повторения процесса удалось ввести только 10,7 % активного хлора. [c.17]

Хлорметилированные сополимеры получают и хлорированием сополимеров винилтолуола с дивинилбензолом или 2—4-винил-ксилола с дивинилбензолом [1 ]. Применительно к сополимеру винилтолуола с 8% дивинилбензола технического, полученного при 60—100° в присутствии 1%-й смеси перекиси бензоила и третичного бутилнербензоата (2 1), хлорирование проводится в четыреххлористом углероде в присутствии РС1д в течение 4 час. с облучением ультрафиолетом. При оптимальных условиях (температура 60—70° и 8—10 молей хлора на звено сополимера и 2% РС1д от веса сополимера) количество хлора в сополимере составляет 18—19%, т. е. 77—80% от рассчитанного, предполагая, что хлорирование прошло до монохлорметильных групп. Однако [c.88]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология