Цинк пары его в качестве катализатора при

Активным катализатором для этих реакций, впервые предложенным Сабатье [264], может служить металлическая медь, которая, однако, быстро утрачивает каталитическую активность. Активные катализаторы также мо гут быть получены на основе никеля и платины, но такие контакты вызывают последующее разложение образующихся альдегидов и кетонов. В качестве катализаторов дегидрирования спиртов можно рекомендовать цинк и особенно латунь, предложенные для этой цели Ипатьевым [265]. Медный катализатор, обеспечивающий при 300—330° почти количественное дегидрирование этилового спирта до ацетальдегида, получен восстановлением при 350° гидрата окиси. меди, осажденной из раствора соли меди (нитрата меди) добавлением щелочи (аммиака, едкого натра или едкого кали). Катализатором этой реакции, а также реакции образования ацетона из изопропилового спирта при 600—620° является латунь, обеспечивающая количественный выход указанных продуктов. Для дегидрирования спирта Буво [266] применил полученную прогревом медную сетку, наполненную окисью меди и выдержанную в атмосфере водорода при 300°. Пары этилового спирта, поступавшие на катализатор из испарителя, дегидрировались в ацетальдегид. Наличие в приборе обратного холодильника позволяло удалять образующийся ацетальдегид и возвращать непрореагировавший спирт обратно в испаритель. Эта аппаратура была приспособлена Ружичкой [2671 для проведения реакций в вакууме с целью дегидрирования спиртов с высокой температурой кипения. [c.134]

Кетоны могут быть получены не только из солей кислот, но также и из свободных кислот путем пропускания паров последних над нагретым катализатором. В качестве катализаторов применяют железо в виде стружек, цинк в виде цинковой пыли и другие металлы. Каталитическое действие этих металлов сводится, невидимому, к тому, что окись, находящаяся в виде топкой пленки на поверхности металла, взаимодействует с кислотой, образуя соль. При температуре реакции соль разлагается с образованием кетона и карбоната. Образовавшийся же карбонат при нагревании разлагается и дает СОа и окись металла, которая реагирует далее с новыми количествами кислоты. [c.158]

Полимеризация ацетилена может проходить также с применением твердых катализаторов 2 в отсутствие паров воды. В этом случае в качестве катализаторов применяются хлористый цинк (при 350—375°), однохлористая медь с хлористым аммонием на пемзе или силикагеле (при 200—250°). Однако выход полиацетиленов в этих условиях незначителен. [c.274]

Помимо проведения полимеризации ацетилена с применением жидких катализаторов, возможно осуществление этого процесса и с твердыми катализаторами. Цюрих, Ефремова, Барташев и Яппу [7] изучали полимеризацию ацетилена над твердыми катализаторами в отсутствие паров воды. В качестве катализаторов были проверены хлористый цинк при температуре 350—375° и полухлористая медь с хлористым аммонием на пемзе или силика- [c.227]

RF [100]. Восстановление можно проводить в углеводородных растворителях. Полагают, что реакция проходит по радикальному цепному механизму. В более старых методах использовались такие восстанавливающие агенты, как натрий, амальгама алюминия, цинковая пыль, цинк-медная пара и магний. Применение магния включает образования реагента Гриньяра с последующей реакцией металлорганического соединения с водой или разбавленной кислотой. Таким путем был получен н-пентан в качестве растворителя вместо диэтилового эфира был использован ди-н-бутиловый эфир, чтобы обеспечить отделение продукта (т. кип. 36°С) от растворителя (т. кип. 141°С) перегонкой [101]. н-Гексадекан был синтезирован из Ьиодпроизводного с выходом 85% действием цинка в ледяной уксусной кислоте, содержащей сухой хлористый водород [102]. Для восстановления алкилгалогенидов используют также каталитическое гидрирование, в качестве типичного катализатора при этом применяют палладий на карбонате кальция в присутствии гидроксида калия [81а]. [c.134]

Получение [ll. В колбу Эрленмейера емкостью I л загружают 600 мл уксусной кислоты и 8,0 г Си(ОАс)а. Смесь доводят до кипения для растворения ацетата и быстро охлаждают. Затем в один прием добавляют 500 г гранулированного цинка с размером гранул 80 меш. Через 15 мин, когда голубой цвет Си исчезнет, уксуснокислый раствор охлаждают и декантируют. Остаток промывают 500 мл уксусной кислоты, тремя порциями эфира по 300 мл каждая и, на-конец, 500 мл эфира. Образовавшуюся цинк-медную пару высушивают в токе водорода (примерно 250 мл1мин), одновременно подогревая дно колбы горелкой по окончании высушивания колбу прогре-вают газовой горелкой еще 15 мин. К высушенному медь-цинковому соединению прибавляют одновременно 142 г иодистого метила (1,0 моль) и в качестве катализатора 2,0 г метилового эфира уксусной кислоты. Колбу продувают сухим азотом, соединяют с обратным холодильником и нагревают на масляной бане при 60—65° в течение 80 час за это время кипение прекращается. При нагревании в колбе поддерживается избыточное давление азота. [c.97]

Недостатки восстановления катализатора в колонне синтеза очевидны длительность процесса, нерациональное использование реакционного объема в связи с уменьшением объема катализатора, возможность локальных перегревов и спекания катализатора. Для их устранения в Институте физической химии АН УССР был разработан способ внеколонного восстановления катализатора [46] при атмосферном давлении и переменной концентрации водорода. В качестве разбавителя использовали азот или диоксид углерода. Скорость восстановления цинк-хрЪ-мового катализатора увеличивается с ростом концентрации водорода и тормозится парами воды. [c.54]

В качестве катализаторов прямого синтеза метилхлорсиланов пред-лон<ены кроме меди также окислы меди, хлориды одновалентной и двухва-лентно1г меди, сурьма, никель, цинк, алюминий и др. [21—30]. Для увеличения скорости реакции и выхода наиболее ценных алкилхлорсиланов используются промоторы реакции, в качестве которых предлагаются цинк и алюминий [31—33]. Пары ртути оказывают аналогичное действие [34]. Для этого же предлагаются различные газы (водород, хлор, хлористый водород, азот и др.), которые пропускаются одновременно с галоидными алкилами [4, 7, 8, 27, 35—39]. При добавлении водорода увеличивается выход метилхлорсиланов, содержащих водород, связанный с атомом кремния. Повышение выходов метилхлоргидридсиланов наблюдается также в тех случаях, когда пропускаемый над контактной массой 81 — Си — Zll хлористый метил содержит третичный хлористый бутил [40]. Инертные газы (азот, метан) и хлор позволяют лучше регулировать температуру и уменьшают образование побочных продуктов. Применение хлористого водорода в реакции прямого синтеза увеличивает выход монозамещенных соединений и соединений, содержащих связь 81 — Н. [c.350]

Помимо проведения полимеризации ацетилена с применением жидких катализаторов, возможно осуществление этого процесса и с твердыми катализаторами. Группа авторов [9] изучала полимеризацию ацетилена над твердыми катализаторами в отсутствие паров воды. В качестве катализаторов были проверены хлористый цинк при температуре 350—375° и полухлористая медь с хлористым аммонием на пемзе или силикагеле при 200—250°. В обоих случаях получался купрен или купреноподобные продукты, остававшиеся в реакционной трубке. Выходы винилацетилена были незначительны. [c.255]

В лабораторных условиях дегидратацию спиртов проводят двумя методами нагреванием спирта с минеральной кислотой или пропусканием паров спирта над катализатором. В качестве водоотнимающих средств применяют протонные кислоты (серную, фосфорную, щавелевую), хлористый цинк, а также хлорокись фосфора или хлористый ацетил. Наиболее распространенным реагентом является серная кислота. Взаимодействие спирта с серной кислотой проходит в две стадии на холоду спирт с концентрированной кислотой образует алкилсерную кислоту, которая далее при нагревании отщепляет молекулу Н2304 по механизму Е1 [c.232]

В описанной схеме состав газа отличается от обычно принятого для производства метанола соотношением реагирующих компонентов, содержанием СН4 и N2 (до 8,5—10 объемн. %) и микропримесями. Постояиство производительности катализатора в течение пробега обеспечивается изменением концентрации азота и метана в циркуляционном газе, а также объемной скорости и температуры. Качество метанола-сырца, полученного в указанных условиях, выше качества продукта, вырабатываемого на цинк-хромовом катализаторе. Продувочные газы ( — 900 ж на 1 г метанола-сырца) используются для получения пара или для других технологических целей. Все в целом создает условия комплексной переработки исходного сырья и понижения себестоимости продукта. [c.128]

В литературе имеются многочисленные работы по превращению одноатомных спиртов как алифатического, так и ароматического ряда. В качестве водоотнимающих реагентов при дегидратации спиртов применялись минеральные кислоты, хлористый цинк, фосфорный ангидрид и многие другие соединения, В 1901 г. В. Е. Тищенко и А. А. Григорьев (1) для дегидратации спиртов впервые применили глинозем. В дальнейшем работы по дегидратации спиртов над окисью алюминия и алюмосиликат-ными катализаторами проводились рядом исследователей. В 1907 г. М. Тиффено (2) показал, что при перегонке метилфенил-карбинола происходит частичная дегидратация. Позже это было подтверждено в работе П. Собатье и М. Мурата (3), которые показали также, что при пропускании над окисью тория метил-дифенилкарбинол дегидратируется более полно с образованием 1,1-дифенилэтилена. И. Д. Зелинский и М. Б. Гавердовская (4) установили, что при пропускании паров трифенилкарбинола над платинированным углем в атмосфере водорода при 300° образуется трифенилметан с выходом до 70%, а при пропускании метилдифенилкарбинола в подобных условиях образуется 9-ме-тилфлюорен с выходом 60%. При пропускании метилдифенилкарбинола над активированным углем образуется 1,1-дифенил-этан, С. В. Лебедев (5) наблюдал в различ ных условиях полимеризацию 1,1-дифенилэтилена, полученного дегидратацией метилфенилкарбинола. В присутствии концентрированной серной кислоты из 1,1-дифенилэтилена получена смесь обеих димерных форм с т. пл, 113,5 и 143°, Аналогичные результаты получены при обработке указанного углеводорода флоридином в запаянной трубке при комнатной температуре, [c.31]